POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 1 Polymery a plasty v praxi POLYESTERY & POLYESTERY RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. pospisil@polymer.cz pospisil@gascontrolplast.cz 29716@mail.muni.cz 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 2 ČASOVÝ PLÁN LEKCE datum téma 1 18.II Úvod do předmětu - Základy syntézy polymerů. Struktura a názvosloví polymerů 2 25.II Polyetylén a kopolymery etylénu 3 4.III Polypropylén a kopolymery propylénu 4 11.III Polyvinylchlorid, měkčené a neměkčené PVC 5 18.III ODPADLO PRO NEMOC 6 25.III Styrénové termoplasty 7 1.IV VOLNO PONDĚLÍ VELIKONOČNÍ (přednáška bude jen vložena elektronicky) Polyestery 8 8.IV Polyamidy 9 15.IV POLYESTERY & POLYESTEROVÉ PRYSKYŘICE 10 22.IV Fenolformaldehydové pryskyřice 11 29.IV EPOXIDOVÉ PRYSKYŘICE 12 6.V. Silikony 13 13.V. Síťované elastomerní materiály & Polyuretany 14 20. V. Exkurze na POLYMER INSITUTE BRNO nebo přednáška Degradace polymerů – základní informace 15. 4. 2013 POLYESTERY – trochu chemie 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 3 •Na rozdíl od PE, PP, PVC a PS vznikají POLYKONDENZACÍ (co to je, rozdíl od např. radikálově iniciované polymerace) •POLYKONDENZACE – zde funkční skupiny –OH a –COOH •Termoplastické polyestery •Termosetické polyestery • • POLYESTERY - trochu chemie •TECHNICKÝ NÁZEV: POLYESTER •TRIVIÁLNÍ NÁZEV (příklad): polyethylentereftalát •Zkratka (příklad): PETP •IUPAC název (příklad): poly(oxyethylenoxytereftaloyl) 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 4 PETP vzorec 14042013846.jpg POLYESTERY 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 5 •Termoplastické polyestery •Polyethylentereftalát, zkratka: PETP •Polybutylentereftalát, zkratka: PBTP •Termosetické polyestery •Patří sem mnoho polymerů různého složení, zkratka: UP (Unsaturated Polyesters – NENASYCENÉ POLYESTERY), • POLYESTERY – MATERIÁLY BEZPOČTU POUŽITÍ 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 6 •Termoplastické polyestery •Vstřikování, hlavně jako kompozity se skleněným vláknem •Vytlačování –Vlákna & monofily (nejrozšířenější vlákno na světě, cca. 40 mil t/rok) –Fólie –Vázací pásky –Desky •VYFUKOVÁNÍ lahví - od roku 1973 – POLYAMIDY versus POLYESTERY •POLYAMIDY •SEMIKRYSTALICKÝ TERMOPLAST •Krystalinita jen 30 – 50 % hmot. •PA6 •Tg (SUCHÝ) 70 °C •Tm 220 °C •PA66 •Tg (SUCHÝ) 80 °C •Tm 264 °C •NASÁKAVOST VODY: • jednotky % hmot. • •TERMOPLASTICKÉ POLYESTERY •SEMIKRYSTALICKÝ TERMOPLAST •Krystalinita jen 30 – 50 % hmot •PBTP •Tg 50 °C •Tm 220 °C •PETP •Tg 67 °C •Tm 266 °C •NASÁKAVOST VODY: • DESETINY % hmot. •. 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 7 POLYAMIDY versus POLYESTERY •POLYAMIDY •TERMOPLASTICKÉ POLYESTERY 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 8 •Vstřikování – •Vlákna - Ż •Fólie – Ż •Desky – Ż •Láhve – Ż • •Vstřikování - Ż •Vlákna – •Fólie – •Desky – Ż •Láhve – • • Termoplastické polyestery - PBTP 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 9 •Polybutylentereftalát, zkratka: PBTP •Použití: hlavně vstřikování jako kompozit s krátkými skleněnými vlákny •Ostatní technologie (vytlačování, vyfukování) jsou minoritní •HLAVNÍ NEDOSTATEK PBTP i PETP oproti POLYAMIDŮM je NÍZKÁ HOUŽEVNATOST •Dalším je vysoká citlivost na vlhkost při zpracování, nutno sušit < 0,03 % vody • Termoplastické polyestery - PETP 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 10 •RŮZNÉ ZKRATKY PRO Polyethylentereftalát •Polyethylentereftalát semikrystalický, zkratka: PETP nebo PET nebo u „textiláků“ PES •Polyethylentereftalát semikrystalický, ale PRUDCE OCHLAZENÝ > nemá krystalickou fázi > APET (Amorfní PET) •Polyethylentereftalát semikrystalický RECYKLOVANÝ (OBVYKLE Z LAHVÍ) zkratka: RPET •Polyethylentereftalát NEKRYSTALIZUJÍCÍ (kopolymer), zkratka: PETG (Glassy) • • Termoplastické polyestery - PETP 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 11 •Polyethylentereftalát, zkratka: PETP •Použití: hlavně vlákna (zvlákňování z taveniny) –Kablík (nekonečné vlákno) –Hedvábí a kord (nekonečné vlákno) – Střiž (krátká vlákna) > směsování s vlnou, bavlnou, atd. •Dloužení dvoustupňově, pak srážení nebo fixace •Kopolykondenzace – kyselina isoftalová nebo 5-sulfoizoftalová > BARVITELNOST POVRCHOVĚ, jinak jen ve hmotě (barviva a pigmenty – čím se liší?) Termoplastické polyestery - PETP 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 12 kyselina izoftalová14042013848.jpg kyselina izoftalová14042013848.jpg Kyselina izoftalová Kyselina 5-sulfo sodium izoftalová Termoplastické polyestery – PETP fólie I •Neorientované •Cca. 60 – 600 mm •Použití termoforming – blistrové balení •Často využíván recyklát z lahví •Koextruze s PETG (A-B nebo A-B-A > lepší svařitelnost), PETG je vrstvou A 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 13 Termoplastické polyestery – PETP fólie II •ORIENTOVANÉ •Většinou BIAXIÁLNÍ ORIENTACE (BOPET) •Cca. 10 – 150 mm •Použití – balení a elektrotechnika •Často koextruze s PP či PE (A-B nebo A-B-A > lepší svařitelnost), PP či PE je vrstvou A •Téměř nikdy není využíván recyklát z lahví • • 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 14 PETP fólie v práci restaurátora a konzervátora 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 15 •Separační fólie při zažehlování (obdobou jsou fólie na pečení) > lze jít do cca. 200 °C •Transparentní obálky na dokumenty •Tkané i netkané podložky při restaurování obrazů (RENTOALÁŽ - CO TO JE?) • Termoplastické polyestery PETP láhve 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 16 •DRUHÉ NEJROZŠÍŘENĚJŠÍ POUŽITÍ •Postupně vytlačil z balení minerálek a dalších nealkoholických nápojů PVC •Technologie: ISBM (Injection Stretch Blow Moulding) •Předlisek > ohřátí > rozfouknutí •Vratné X nevratné láhve •Recyklace PETP POLYESTERY – MATERIÁLY BEZPOČTU POUŽITÍ 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 17 •Výzkum a vývoj termosetických polyesterů má centrum v Pardubicích, a to jak na TU (dříve VŠCHT) Pardubice, tak ve výzkumném ústavu SYNPO (dříve VÚSPL) • •Kompozitní materiály se skleněným vláknem •Lepidla •Tmely •Nátěrové hmoty (alkydy) • • 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 18 Nátěrové hmoty (alkydy) •Dikarboxylová kyselina nebo její anhydrid •+ •Alkoholy s třemi nebo čtyřmi –OH skupinami •PŘÍKLAD: •Kys. Ftalová (ftalahydrid) •+ •Glycerol nebo pentaerytritol •Pro zlepšení rozpustnosti se přidávají mastné kyseliny a/nebo kalafuna POLYESTEROVÁ lepidla a tmely 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 19 •Rozdíly •LEPIDLA – obvykle nízkoviskózní, bez anorganických plniv, nanášejí se jen v tenké vrstvě •TMELY – středně až vysokoviskózní, obsahují organická (např. dřevitá moučka) nebo anorganická plniva (kovové prášky, vápenec, mastek atd.) případně i pigmenty a barviva, nanášejí se v silné vrstvě, zaplňují spáry atd. POLYESTEROVÉ tmely 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 20 •UP dávají možnost téměř nekonečného množství receptur tmelů •POLYMERBETON – směs UP + písek + kamenivo + cement + anorganická plniva + pigmenty + … > restaurování kamene, jinak technické použití (ACO Přibyslav) •Tmely s dřevitou moučkou – opravy dřeva. Moučku lze mít různé zrnitosti i druhu dřeva, možnost dobarvení POLYESTEROVÉ kompozitní materiály se skleněným vláknem 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 21 •UP = Roztoky nenasycených polyesterů v polymerace schopných monomerech •Při vytvrzování (síťování) dochází k reakci (obvykle iniciované peroxidy) nenasycených polyesterů a nenasyceného monomeru (obvykle styrén) NENASYCENÉ POLYESTERY 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 22 UP před a po vytvrzení14042013847.jpg A - PŘED VYTVRZENÍM B - PO VYTVRZENÍ NENASYCENÉ POLYESTERY - vytvrzování 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 23 A - PŘED VYTVRZENÍM B - PO VYTVRZENÍ vytvrzování UP 15042013849.jpg POLYESTEROVÉ kompozitní materiály se skleněným vláknem 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 24 •Kyselinová složka – obvykle maleinanhydrid či kyselina fumarová •Diolová složka – obvykle etyleglykol nebo propylenglykol •Síťující monomer – obvykle styrén •Iniciátor – redox systém na bázi organického peroxidu •UP jsou zásadně dvousložkové POLYESTEROVÉ kompozitní materiály se skleněným vláknem 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 25 •Výroba UP v České republice – SPOLCHEMIE Ústí nad Labem •Lepidla a tmely na bázi UP v České republice - SPOLCHEMIE a různé menší firmy •Prepregy – co to je, použití Lepení POLYESTERŮ •Používají se nenasycené polyestery > UP •Proti stékání se přidávají plniva, nejlepší je asi SiO2 s řetízkovou strukturou primárních nanočástic „Fumed silica“ > TIXOTROPNÍ VLASTNOSTI > teče je je-li vystaven smykovému napětí •Pružnost spoje > delší –CH2- řetězec dikarboxylové kyseliny nebo dialkoholu (kys. adipová, dietylenglykol) 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 26 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 27 ARMATURA UP 15042013850.jpg ARMATURA UP _2_15042013851.jpg ARMATURA UP _3_15042013852.jpg 15. 4. 2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYESTERY_7 - 2013 28 ARMATURA UP _4_15042013853.jpg ARMATURA UP _5_15042013854.jpg