CHEMIE ŽIVOTNÍHO PROSTREDÍ IV Vybrané typy environmentálních polutantů (08/01) Polychlorované bifenyly (PCBs) Definice, vlastnosti Ivan Holoubek RECETOX, Masaryk University, Brno, CR holoubek@recetox.muni.cz; http://recetox.muni.cz Vlastnosti látek s vysokým bio akumulačním potenciálem Charakteristika Parametr podmiňující bioakumulaci Chemická struktura: vysoký podíl vazeb C-C (alifatických), C-C (aromatických) C-H, C-Cl Molekulová hmotnost 500, kritická hranice při vyšších hodnotách**) Stabilita rezistentní k degradaci perzistence v půdě řádově roky Log Kow*) 2-6, kritická hranice při vyšších hodnotách**) Rozpustnost ve vodě 18-0,002 mol.m-3 , kritická hranice při nižších hodnotách**) Ionizovatelnost velmi nízká *) rozdělovači koeficient n-oktanol/voda charakterizující míru lipofility **) podmíněna pravděpodobně permeabilitou biologických membrán en' "ej, •y m m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz Polychlorované bifenyly (PCBs) CAS index 1336-36-3 Ci2H10_(x+y)Clx+y (x + y = 1 až 10) x = 1 - 5 y = 0-5 Celkem 209 kongenerů 3,3',4,4',5-pentachlorbifenyl (nejtoxičtější PCB kongener) Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz Polychlorované bifenyly (PCBs) NOMENKLATURA PCBs: Kategorie Počet individuálních sloučenin KONGENER ................... 209 HOMOLOG ................... 10 ISOMER ................... 1-46*) ) obsažených v rámci každé skupiny Í2omerů. en' "ej, •y m m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz PCB homologické skupiny Homologické skupiny No. of Cl substituenty Počet isomerů Monochlorbifenyly 1 3 Dichlorbifenyly 2 12 Trichlorbifenyly 3 24 Te tr achlo r b ife ny ly 4 42 Pentachlorbifenyly 5 46 Hexachlorbifenyly 6 42 Heptachlorbifenyly 7 24 Oktachlorbifenyly 8 12 Nonachlorbifenyly 9 3 Dekachlorbifenyl 10 1 209 Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz ně-chemické vlastnosti technických PCBs í> Termostabilita ^> Nehořlavost a nevznětlivost ^> Chemická inertnost (odolnost vůči kyselinám a zásadám, vůči oxidaci i redukci) ^> Nekorozivnost ^> Malá těkavost ^> Dobrá schopnost elektroizolace (vysoký elektricky odpor) ^> Výborné teplonosné vlastnosti ^> Výborná mísitelnost s organickými rozpouštědly (lipofilita) ^> Relativní molekulová hmotnost: M = 188 - 494 Bod tání 34 -198 °C Bod varu 260 - 450 °C Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 6 Historie PCBs ve světě ROK UDÁLOST 1881 synthetizovány první polychlorované bifenyly (Schmidt a Schultz 1881) 1929 zahájení průmyslové výroby PCBs (Monsanto Chemical Company, USA) 1936 zjištěny příznaky intoxikace PCBs z profesionální expozice, byl stanoven tzv. workplace threshold limit 1966 PCBs prokázány jako globální kontaminanty ekosystému (Jensen, Balt, Švédsko) 1968 otrava více než tisíce lidí kontaminovaným rýžovým olejem (tzv. "Yusho" intoxikace, Japonsko) 1971 Monsanto dobrovolně omezuje distribuci výrobků na bázi PCBs (dodává PCBs pouze pro kontrolovatelné aplikace) 1973 stanovena pracovní skupina při WH O, zabývající se výlučně PCBs, navrženo omezit používání PCBs na nejmenší nutnou míru - řada OECD zemí omezuje výrobu, prodej a používání směsí PCBs (zvláště jejich používání jako dielektrika) m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz PCBs ve vzofcich orla belohlaveho z Baltu Gas chromatogram of unknown substances in a white-tailed eagle 10 20 30 time taken to pass through Chromatograph (minutes) When Sören Jensen used gas chromatography to analyse environmental samples in the mid-1960s, fourteen unknown peaks kept turning up. The read- out above shows some of these peaks (numbered), along with others corresponding to known pollutants such as DDT. — From Jensen 1972. Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recet0x.muni.c2 8 Historie PCBs ve svete production and release PCBs damage in natural environment cause of damage emerges action to prevent release CO c CD .Q c o • o *D O CO •*—• CO n "O c recovery CO CD O 0_ c o c CO ~cö O 1930 1940 1950 1960 1970 1980 1990 IUI Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz Historie PCBs ve světě 1976 Kongres USA zakázal výrobu, zpracování, distribuci a používání PCBs s výjimkou úplně uzavřených systémů (elektrické transformátory, elektromagnety, kondenzátory) 1978 používání PCBs omezeno ve většině vyspělých průmyslových zemí pouze na uzavřené systémy (i to ovšem zahrnuje přes 2,8 miliónů kondenzátoru a více než 150 000 transformátorů) 1979 cca 2000 lidí otráveno konzumací kontaminovaného rýžového oleje (tzv."Yu-Cheng" otrava, Taiwan) 1983 německá firma Bayer dobrovolně zastavila výrobu PCBs 1987 zákaz všech nových aplikací PCBs v 24 zemích OECD, řešeny problémy spjaté s náhradou stávajících PCBs a zajištěním vhodných způsobů likvidace en' "ej, •y m m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 10 Historie PCBs v CR ROK UDÁLOST 1959 zahájení výroby PCBs (Chetnko Strážske, n.p) - vyrobeno pro n.p. Barvy a laky prvních 3000 kg výrobků s názvem Delor 106 1967 zahájena produkce Deloru 103 pro použití v elektronice 1968 sortiment obohacen o Delor 105, používaný jako chladící náplň pro vysokonapěťové transformátory 1974 dosud vyrobeno 6,2 milionů kg technických směsí 1975 modernizace výroby v Chemkir. vzestup roční produkce na 2 miliony kg technických směsí Delorů en' "ej, •y m m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 11 Historie PCBs v CR ROK UDÁLOST 1981 první požadavek na zastavení výroby v Chemku - PCBs začínají být sledovány v rámci veterinární služby 1983 pozastavení exportu šunek do USA pro vysoký obsah PCBs -kontrola zemědělských podniků produkující jatečná prasata v oblastech exportních masokombinátů (Planá n. L., Studená, Vamberk) - soustavné sledování hladin PCBs v potravinách a surovinách živočišného původu 1984 výroba PCB sv Chemku Strážském definitivně zastavena (1. ledna) -dle směrnice ministerstva zdravotnictví (Hygienické předpisy svazek 56/1984, poř.č.64) PCBs zařazeny mezi podezřelé chemické karcinogény en' "ej, •y m m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 12 Historie PCBs v CR 1985 ukončena výroba kondenzátom v ZES Zamberk - zaznamenána vysoká kontaminace PCBs v okrese Uherské Hradiště - v rámci "Programu detekce a prevence cizorodých látek v krmivech, potravinách a surovinách živočišného původu, lovné zvěři a bioindikátorech" dochází k rozšíření kontroly PCBs na jiné komodity (mléko a výrobky pro kojeneckou a dětskou výživu) 1986 ukončena výroba a distribuce nátěrových hmot obsahujících PCBs v n.p.Barvy a laky Praha (31.března) - únik topného oleje (Delotherm DH) z obalovny drti v Rožmitálu pod Tremšínem (kontaminace spodních a povrchových vod v celé lokalitě: Skalice-Orlík) 1987 zaznamenány první nálezy PCBs v mléce a mase krav z JZD Liblice, Mělník (duben) - stanoveny maximální přípustné limity reziduí PCBs pro tento podnik: 0,5 mg.kg-1 tuku pro mléko a 1,5 mg.kg-1 pro maso a masné výrobky - proběhla celostátní akce kontroly finálních výrobků mlékárenského průmyslu - vydán příkaz ministerstva zemědělství a výživy k ochraně potravin a krmiv před PCBs čj. 2957/87-110 1 ^^tlistopad) ^ ^V^r^Vn A ' Respíirrh Centre fnr Tnvir Compniinrls in the F.nvirnnment , > (JI IMI (O) L \7^'J http://recetox.muni.c2 t Historie PCBs v CR 1988 vydán zákaz konzumace ryb v celé délce toku řeky Skalice a na Orlické přehradní nádrži v důsledku ekologické havárie v roce 1986 -provedena celostátní inventarizace materiálů, zařízení, nespotřebovaných nátěrových hmot a odpadů obsahujících PCB na území CSSR (13 miliónů kilogramů) 1989 zastavena výroba ostatních produktů na bázi PCB - každý čtvrtý velkokapacitní chov v CR překračuje hygienickou normu 0,5 mg.kg-1 1990 snížení maximálního přípustného limitu PCB na: 0,3 mg.kg-1 tuku pro mléko, mléčné výrobky a máslo (tj. pro finální výrobek); 0,7 mg.kg-1 tuku pro maso vepřové a 1,5 mg.kg-1 tuku pro maso hovězí (31.1edna) 1996 dodatek ke směrnici 50 (o cizorodých látkách), aktualizace hygienických předpisů (blíže tab 12) m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 14 Některé fyzikálně-chemické vlastnosti _indikátorových kongeneni PCfis_ Kongener PCB Systematický název CAS index M [g.mol1] Bod varu [°C] Rozpustnost ve vodě [mg.l1] (25 °C) log Kow H*) (25 °C) PCB 28 2,4,4'- trichlorobifenyl 7012-37-5 257,2 340 0,067-0,266 5,8 31,6 PCB 52 2,2',5,5'- tetrachlorobifenyl 35693-99-3 292,0 360 0,006-0,074 6,1 47.6 PCB 101 2,2 ,4,5,5 '-pentachlorobifenyl 37680-73-2 326,4 380 0,0042-0,031 6,4 35,5 PCB 118 2,3',4,4',5-pentachlorobifenyl 31508-00-6 326,4 380 0,002a 6,4 40,5 PCB 138 2,2',3,4,4',5'-hexachlorobifenyl 35065-28-2 360,9 400 0,0009-0,01 7,0 48,6 PCB 153 2,2',4,4',5,5'-hexachlorobifenyl 35065-27-1 360,9 400 0,001 6,9 42,9 PCB 180 2,2',3,4,4',5,5'-heptachlorobifenyl 35065-29-3 395,3 400a 0,00063a 7,4 - Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 15 Nejvyznamnejsi kongenery PCBs Krüh 1 0 2 3 4 23 24 25 26 34 35 234 235 236 245 246 345 2345 2346 2356 23456 1 2 3 5 7 9 62 88 65 93 116 142 Ortho_meta 4 6 11 8 13 15 16 20 22 40 17 25 28 42 47 18 26 31 44 49 52 19 27 32 46 51 53 33 35 37 56 66 70 34 36 39 58 68 72 41 55 60 82 85 87 43 57 63 83 90 92 45 59 64 84 91 95 48 67 74 97 99 101 50 69 75 98 100 103 76 78 81 122 123 124 86 106 114 129 137 141 54 71 73 89 94 96 102 104 119 125 156 118 109 115 112 117 160 166 131 139 144 134 147 151 173 181 185 158 143 146 152 163 186 120 121 127 159 161 190 130 133 132 135 136 1381146 149 140 148 150 162 164 172 174 171 175 176 165 177 178 179 192 195 198 199 153 157 170 154 155 167 168 BEI 180 182 189 194 183 184 191 196 187 203 188 204 193 205 201 206 197 200 207 202 208 209 23 24 25 26 34 35 234 235 236 245 246 345 2345 2346 2356 23456 Krüh 2 Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 16 Planarni a koplanärni PCBs CI CI P>----H 1.084 A (b) Figure 6.2 Planar and coplanar PCBs. Structural features of CB congeners influencing enzymatic metabolism. Areas where the principal enzymatic reaction occurs are given by broken lines. For atoms in the ortho position, the outer circle represents the area within the van der Waals radius of an atom; the dotted inner circle represents the part of this area which is also within the single bond covalent radius. Thejan der Waals radius indicates the maximum distance for any possible influence of an atom. The covalent radius represents the minimum distance to which atoms can approach each other, (a) Vicinal atoms in the mcta and para positions. Overlapping covalent radii for two ortho CI show that a planar configuration is highly improbable when three or four ortho Cl are present, (b) Vicinal atoms in the ortho and mcta positions. Non-overlapping covalent radii for ortho Cl and ortho H show that a planar configuration causes a much lower energy barrier when chlorine atoms do not oppose each other. Reproduced from Boon et al. ( 1992). Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 17 Nej významnější kongenery PCB s Skupina kongenerů Důvod výběru Indikátorové PCB 28, 52,101, 118, 138, 153, 180 vysoké koncentrace v technických směsích a environmentálních vzorcích - střední až vysoká perzistence Non-orř/io*) PCB 77, 126, 169 toxické (planární) - nej silnější induktory cytochromu P-450 (indukce typu MC), obdobné biologické efekty jako dioxiny Mono-orř/řo kongenery*) PCB 105, 114, 118, 123, 156, 157, 167, 189 toxické (částečně planární) - induktory cytochromu P-450 a P-448 (indukce smíšená: MC a PB typu) Doporučené pro koplexní vyšetření PCB 8, 18, 31, 44, 66, 70, 74, 99, 128, 149, 163, 170, 183, 187,194 ... časté kongenery (vedle indikátorových) ve vzorcích potravního koše *) substituované v obou para a alespoň jedné meta poloze Episodicky se vyskytující PCBs (18, 49,149,...) m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 18 Toxicita PCBs: 209 kongenerů Dioxinům-podobná toxicita WHO TEFs 4 koplanární (non-ortho) 8 mono- ortho en' "ej, Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 19 Vývoj analytiky PCB s ROK TECHNIKA, POZNATEK 1966 první zprávy o výskytu PCBs v ekosystému, pro separaci PCBs se používají náplňové kolony a MS detektor pro jejich identifikaci (Jensen 1966) 1969 využití adsorbční chromatografie pro prečisťovaní biologických vzorků (odstranění lipidů) 1975 zavedení skleněných kapilárních kolon - zlepšení separace PCBs 1980 zjednodušení identifikace (číselná klasifikace) jednotlivých kongenerů použití křemenných kapilárních kolon - zlepšení stability 1982 vytvořena pracovní skupina zaměřená na identifikaci hlavních zdrojů chyb v analytice PCBs ze spektra 209 PCBs vybráno 7 "indikátorových" kongenerů 1983 použití elektronické kontroly teplotního programu - zlepšení reprodukovatelnosti retenčních charakteristik 1984 údaje o syntéze a retenčních charakteristikách všech 209 kongenerů na kapilární koloně s fází SE-54 1985 připraveny referenční materiály certifikované pro 7 tzv indikátorových kongenerů (BCR CRM č.: 349 a 350), údaje o retenčních charakteristikách na semipolárních a polárních stacionárních fázích aplikace vícerozměrných chromatografických technik 1986 zaměření pozornosti na analýzu toxických (planárních) kongenerů: předseparace toxikologický významných kongenerů před GC na základě jejich prostorového uspořádání 1988 použití vícerozměrné plynové chromatografie pro stanovení toxických kongenerů v technických směsích PCBs 1989 provedeno kompletní vyšetření směsí Clophenů a Aroclorů pomocí vícerozměrné GC/ECD en' "ej, •y m m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 20 Vývoj analytiky PCBs 40i 30i 20i Sťg. 1 of DHTR:PRC.D h40 40i 30-j 20i 107 0Í- Si g. 1 of DRTR:NDB.D jiuLíL r30 [za to E0 40i 30i 20-j 10Í 0^ Sig. 1 of DRTR:NB.D JU LjlJi n I i lil lul t f-r~~-1-1-r- I I I I T-1-1 i-1-1-1-r- r40 Š0 0 10 20 T 1 m« 30 (min.) 40 —n 5 K (G)] Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 21 PCBs — hlavní body analytického postupu 1. Izolace lipidického podílu vzorku 2. Přečištění vzorku (skupinová separace od koextraktů) 3. Frakcionace (separace jednotlivých skupin analytů) Nemusí být zařazena za předpokladu dostatečné GC separace analyzovaných kongenerůs PCB od interferujích pesticidů a dalších sloučenin. 4. Identifikace a kvantifikace en' "ej, Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 22 Chf omatogram hydroxy-PCBs v lidske krvi Gas chromatogram of hydroxy-PCBs in human blood A identified hydroxy metabolite of PCB hydroxy metabolite of PCB whose structure has not yet been determined in detail 26 28 retention time (minutes) Hydroxy metabolites of PCBs have been found not only in animals, but in human beings as well. Analyses of blood from Swedish blood donors have revealed quite a number of such substances, as the gas chromatogram above shows. Some of the metabolites detected have been identified by comparisons with synthesized standards, and mass spectrometric data suggest that many of the other peaks also represent different hydroxy-PCBs. — From Klasson Wehler et al. 1997. Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recet0x.muni.c2 23 Polychlorované bifenyly (PCBs) - zdroje en' "ej, °cfujoo - Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 24 Zdroje PCBs en' "ej, •y m (G)] Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 25 Globální PCB spotřeba Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 26 Globální použití PCBs a jejich obsah v půdách fötal PCB usage, kt 100 80 60 40 20 0 XPCB concentration in soil, ng/g organic matter 250 200 150 100 50 0 90 -PCB usage • Soil samples ÜS 70ÜS 50ÜS 30ÜS 10ÜS j 10ÜN 30ÜN 50ÜN 70ÜN 90ÜN Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 27 RBA PTS Projekt Prioritní zdroje - POPs ♦ Zásoby/Používané PCBs Kolem 1.7 milionu tun bylo historicky vyrobeno Transformátory, kondenzátory, hydraulické kapaliny, uskladněné barely____topné oleje !? <©) °cfujoo - Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 28 RBA PTS Projekt ■ Prioritní environmentálni problémy - POPs e"' "ej, Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 29 Zdroje POPs en' "ej, Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 30 Globální PCB produkce 2 4 6 8 No of Chlorines on PCB molecule 10 -•-Ar-1221 ---Ar-1232 -*- Ar-1242 -— Ar-1242 - KC-300 Ar-1248 - KC-400 Ar-1248 — Ar-1254 -»-Ar-1254 -»- KC-500 -»-Ar-1260 — KC-600 ^ Ar-1260 PCBs: Large variety of technical mixtures, 21- 68 %C1 (w/w) en' Re* Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 31 Globální PCB produkce Celková výroba popsaná v literatuře Producer Country Start Stop Amount Reference Monsanto USA 1930 1977 641,246 de Voogt and Brinkman, (1989) Geneva Ind. USA 1971 1973 454 de Voogt and Brinkman, (1989) Kanegafuchi Japan 1954 1972 56,326 Tatsukawa, (1976) Mitsubishi Japan 1969 1972 2,461 Tatsukawa, (1976) Bayer AG Germany 1930 1983 159,062 de Voogt and Brinkman, (1989) Prodelec France 1930 1984 134,654 de Voogt and Brinkman, (1989) S.A. Cros Spain 1955 1984 29,012 de Voogt and Brinkman, (1989) Monsanto U.K. 1954 1977 66,542 de Voogt and Brinkman, (1989) Caffaro Italy 1958 1983 31,092 de Voogt and Brinkman, (1989) Chemko Czechoslovakia 1959 1984 21,482 Schlosserová, (1994) Orgsteklo Russia 1939 1990 141,800 AMAP (2000) Orgsintez Russia 1972 1993 32,000 AMAP (2000) Xi'an China 1960 1979 8,000 Jiang et al. (1997) TOTAL 1930 1993 1,324,131 Poland 1.700 t (Sulkowski et al 2003) en' "ej, •y m m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 32 Globální PCB produkce Celková PCB výroba Výrobky dle obchodního názvu (e.g. A.roclor 1242) Obsah homologů v daném produktu Výroba dle obsahu Cl (w/w) Roční vážený poměr výroby homologů Výroba jednothvých homologů (10) Kongenerový obsah v daných produktech Roční vážený poměr produkce kongenerů JMI Výroba vybraných kongenerů (22) 33 ''Otfmoo- LH.JJ./ / Globální PCB produkce Globální PCB produkce [kt] Od výroby ke spotřebě SSSR 13.1 % Výrobci OECD země vyrábějící Výroba v zemích OECD 84.6 % Export do —► PCBs -> OECD zemí —► OECD země Export do non- nevyrábějícíc PCBs OECD zemí —► "Ostatní země" Východní Evropa (50%) Československo W' Československo (50%) 1.6 % W' Rusko (60%) Ostatní, SSSR (40%) 0.6 % Čína (výroba — spotřeba) 67,8 % 5,6 % 11,2 % 0,8 % 0.8 % 7.9 % 5.3 % 0.6 % m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 36 Od spotřeby k emisím Zpracování jednoduchého modelu dynamické hmotnostní rovnováhy SPOTREBA (C) Použité faktory (ju) VSTUPY PRI NEHODÁCH (A) Půdy (s) Požáry (f) N Nahodilý I Základní předpoklad—primární atmosférické emise jsou ň\eny fy^ikálně-chemickjmi vlastnostmi emitovaných látek a teplotou. POUŽITI (U) Otevřené (1) Malé kondenzátory (2) Částečně uzavřené (3) Uzavřené (4) LIKVIDACE (D) Skládky (1) Otevřené hoření(o) Spalovny odp. (w) Rozklad (d) 1 1 1 Emisní faktory (ef) 1 i EMISE (E) http:/ / recetox.muni.c2 Zdroje PCBs PRIMÁRNÍ ZDROJE VSTUPU PCBs DO PROSTŘEDÍ Uzavřené systémy ^> Chladící kapaliny v transformátorech ^> Dielektrické kapaliny ve velkých a malých kondenzátorech Teplonosná media Ohnivzdorné a teplonosné antikorozní hydraulické kapaliny v důlních zařízeních a vakuových pumpách Použití mazadel en' "ej, •y m (G)] Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 38 Zdroje PCBs PRIMÁRNÍ ZDROJE VSTUPU PCBs DO PROSTŘEDÍ Otevřené systémy: Použití plastifikátorů na bázi PCBs Bezuhlíkový kopírovací papír Lubrifikanty Tiskařské barvy Impregnanční materiály Barvy Lepidla Vosky Aditiva do cementů a omítek Materiály na mazání odlévacích forem Materiály používané pro výrobu odlučovačů prachu en' "ej, Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 39 Zdroje PCBs PRIMÁRNÍ ZDROJE VSTUPU PCBs DO PROSTŘEDÍ Otevřené systémy: Těsnící kapaliny Inhibitory hoření Imetzní oleje Pesticidy Skládky odpadů Spalování odpadů Pevné a kapalné materiály obsahující PCBs Laminátovací činidla lezke oleje Samolepící pásky Balící papít Recyklovaný papít ent Res, >y «5 m Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 40 Zdroje PCBs SEKUNDÁRNÍ ZDROJE VSTUPU PCB DO PROSTŘEDÍ ^> Revolatilizace ze sedimentů a půd ^> Odpařování z aplikovaných barev en' "ej, (G)] Research Centre for Toxic Compounds in the Environment http:/ / recetox.muni.cz 41