PŘÍRODNÍ POLYMERY Polyterpeny PŘÍRODNÍ KAUČUK 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 1 RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. UČO:29716 Časový plán 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 2 LEKCE téma 1 Úvod do předmětu - Struktura a názvosloví přírodních polymerů, literatura 2 Deriváty kyselin, - přírodní pryskyřice, vysýchavé oleje, šelak 3 Vosky 4 Přírodní gumy, Polyterpeny – přírodní kaučuk, získávání, zpracování a modifikace 5 Polyyfenoly – lignin, huminové kyseliny 6 Polysacharidy I – škrob 7 Polysacharidy II – celulóza 8 Bílkovinná vlákna I 9 Bílkovinná vlákna II 10 Kasein, syrovátka, vaječné proteiny 11 Identifikace přírodních látek 12 Laboratorní metody hodnocení přírodních polymerů Isopren – základní jednotka TERPENOIDŮ 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 3 Vzorec Systematický název 2-methyl-buta-1,3-dien Ostatní názvy 2-methyl-1,3-butadien Sumární vzorec C5H8 TERPENOIDY – HLAVNÍ SLOŽKY PRYSKYŘIC (přednáška č. 2) OZNAČENÍ POČET UHLÍKŮ SKUPENSTVÍ za normální teploty (tj. 23 °C) Monoterpenoid 10 kapalina SESQUITERPENOID 15 kapalina Diterpenoid 20 Pevná látka TRITERPENOID 30 Pevná látka 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 4 img406.jpg img411.jpg img412.jpg cis -1,4 polyizopren - Označení se vztahuje k hlavnímu řetězci Trochu terminologie je nutné •POLYTERPENY = POLYISOPRENY •Kaučuk > vulkanizace > PRYŽ •Rubber > Vulcanization > Vulcanized Rubber • •PŘÍRODNÍ GUMY = POLYSACHARIDY = KLOVATINY (lepidlo UMĚLÁ KLOVATINA > z čeho to je?) •Kde se v češtině vzal výraz GUMA? •Z německého GUMMI = PRYŽ •Kaučuk je německy Kautschuk 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 5 TŘÍSTUPŇOVÁ enzymatická syntéza TERPENOIDŮ 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 6 img555.jpg img556.jpg KONDENZACE „hlava – pata“ dvou jednotek „AKTIVNÍHO“ ISOPRENU TERPENOIDY •Jsou obsaženy v cca. 2000 rostlinách z různých geografických oblastí •Stromy, keře, byliny •NEJDŮLEŽITĚJŠÍ JE STROM: kaučukovník Hevea brasiliensis •NADĚJNÁ BYLINA: Taraxanum koksagyz (s ním bylo experimentováno i na VÚMCH, nyní PIB a políčka byla v Brně na Riviéře) • • 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 7 POLYTERPENY = POLYISOPRENY Výskyt v přírodě 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 8 img400.jpg img404.jpg SNAD historické snímky! 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 9 POLYTERPENY = POLYISOPRENY Získávání v přírodě • LATEX (cca. 25 – 35 % kaučuku) • Koagulace kyselinami (mravenčí, octová) > KREPOVÝ KAUČUK • SUŠENÍ NAD OHNĚM >UZENÝ KAUČUK • Kalandrování a stabilizace proti oxidaci a mikroorganizmům • Expedice 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 10 Přírodní kaučuk - sběr ze stromů003.jpg Přírodní kaučuk - sběr ze stromů002.jpg Příroda, před miliony let, vyvinula proces SAMOHOJENÍ za využití elastomerů. Řezy odběrných míst kaučukového LATEXU se tedy sami zhojí a stroj neumírá 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 11 str 684.jpg str 685.jpg LATEX (cca. 25 – 35 % kaučuku) z čeho se skládá •Kaučuk (cca. 25 – 35 %) •Voda (60 – 75 %) •Bílkoviny ( 2 %) •Sacharidy •Minerály •Pryskyřice 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 12 img401.jpg 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 13 img408.jpg UZENÝ KAUČUK KREPOVÝ KAUČUK 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 14 str 686.jpg str 687.jpg 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 15 POLYTERPENY = POLYISOPRENY IZOMERY img557.jpg Přírodní kaučuk Gutta (GUTTAPERČA) • Nevulkanizuje • Odolnější proti oxidaci (atmosférickému stárnutí) •Není elastický za normální teploty •Měkne a je elastický nad cca. 50 °C • TERMOPLAST • Z JINÉ ROSTLINY NEŽ PŘÍRODNÍ KAUČUK • Vulkanizuje • Málo odolný proti oxidaci (atmosférickému stárnutí) •Elastický za normální teploty img412.jpg cis trans 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 16 300px-Guttapercha_svg WIKI ENG 03012017.png Guttapercha_structure WIKI CZ 03012017.png GUTAPERČA - různá prezentace hlavního řetězce v literatuře trans-1,4 polyizopren Označení se vztahuje k hlavnímu řetězci 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 17 GUTAPERČA versus PŘÍRODNÍ KAUČUK různá prezentace hlavního řetězce v literatuře img650.jpg img648.jpg R je zde pokračování hlavního řetězce 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 18 a versus b GUTAPERČA alfa a beta GUTAPERČA 001.jpg alfa a beta GUTAPERČA 002.jpg a GUTAPERČA • Cca. 80 % trans izomeru, zbytek jsou různé pryskyřice • Je PLANÁRNÍ & SEMIKRYSTALICKÁ, b.t. cca. 74 °C b GUTAPERČA • Zahřáním nad cca. 68 °C a prudkým ochlazením vzniká z a GUTAPERČI • Má b.t. cca. 64 °C • 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 19 GUTAPERČA versus BALATA • BALATA je velmi podobná GUTAPERČI, ale jen fyzikálními vlastnostmi, ne chemicky • BALATA je měkčí > byla používána do žvýkaček, nyní syntetické náhražky • Nyní má jen (ZATÍM) okrajový a klesající využití Manilkara bidentata is a species of Manilkara native to a large area of northern South America, Central America and the Caribbean. Common names include bulletwood,[5] balatá, ausubo, massaranduba, and (ambiguously) "cow-tree". Balatá is a large tree, growing to 30–45 m (98–148 ft) tall. Its latex is used industrially for products such as CHICLE is a NATURAL GUM > POLYSACHARID, nikoli POLYTERPEN! 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 20 alfa a beta GUTAPERČA 006.jpg ZAPOTA OBECNÁ Zapota obecná či sapodila obecná (Manilkara zapota, existuje celá řada vědeckých synonymních názvů) Kmen rostliny, listy i nezralé plody obsahuje bílý latex, který se zachycuje podobně jako kaučuk, nazývá se chicle a vyrábějí se z něj především přírodní žvýkačky. SYNONYMUM 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 21 Manilkara bidentata Manilkara_bidentata_1 WIKI ENG 16102018.jpg Manilkara zapota Manilkara zapota WIKI ENG 16102018.jpg 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 22 POLYTERPENY = POLYISOPRENY Jak byla odhalena struktura ozonolýza přír. kaučuku.jpg Zde je toto demonstrováno na: Trans > GUTAPERČA 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 23 alfa a beta GUTAPERČA 005.jpg •„Lámání kaučuku“ – štěpení řetězců na kratší působením mechanické energie a kyslíku •Přidání dalších složek a prohnětení (homogenizace): –Plniva (hlavně saze, amorfní SiO2, ……) –Změkčovadla –Pigmenty, –Antioxidanty a antiozonanty –Vulkanizační činidla (síra, urychlovače, …) –Maziva 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 24 ZPRACOVÁNÍ PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Před vulkanizací 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 25 ZPRACOVÁNÍ PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Jedno typické složení směsi Složka Díly Účel PŘÍRODNÍ KAUČUK 40 Syntetický kaučuk 1 30 Modifikace vlastností Syntetický kaučuk 2 30 Modifikace vlastností ZnO 3 – 4 Urychlovač vulkanizace Kyselina stearová 2 Mazivo Saze ztužující 30 Modifikace vlastností Změkčovadlo 4 Modifikace vlastností Síra 2 – 3 Vulkanizace (síťování) Antioxidant, antiozonant 1,5 Ochrana proti stárnutí vlivem kyslíku a ozónu Lidé od kaučuku a PVC většinou nepracují s %, ale s DÍLY! 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 26 ZPRACOVÁNÍ PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Možná role Zn+2 jako AKTIVÁTORU VULKANIZACE role zinku Zn+2 a urychlovače při vulkanizaci přírodního kaučuku.jpg Benzothiazol = URYCHLOVAČ Zn+2 = AKTIVÁTOR Co jsem já dělal zajímavého 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 27 PODKLADY PRO SOUDNÍHO ZNALCE • černá skvrna na kapotáži závodní motorky • JE TO OD ALFALTU NEBO OD PNEUMATIKY? • SEM + EDX analýzy prvků ve skvrně • „Po čem jsem šel“ • síra (vulkanizace) • ZINEK (vulkanizační urychlovače jsou na bázi zinku) • VÝSLEDEK: je to od asfaltu, nebyla tam síra ani zinek Dvouválec 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 28 img561.jpg 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 29 img562.jpg BUNBARY (vynálezce stroje) Hnětič 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 30 str 794.jpg PŘÍRODNÍ KAUČUK je nejdéle využívaným UHLOVODÍKOVÝM POLYMEREM! Různé popisy VULKANIZACE následující tři snímky 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 31 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 32 VULKANIZACE PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Elementární sírou 1 659px-Vulcanization_of_POLYIsoprene_V_2.png Směsi s PŘÍRODNÍM KAUČUKEM se VULKANIZUJÍ při teplotách 150 – 180 °C. Syntetické kaučuky se VULKANIZUJÍ při teplotách 180 – 220 °C VULKANIZACE VĚTŠINOU NEJDE PŘES ZREAGOVÁNÍ DVOJNÉ VAZBY, TA SE VĚTŠINOU ZACHOVÁ > CITLIVOST NA OZÓN 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 33 VULKANIZACE PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Elementární sírou 2 img774.jpg Accelerator = URYCHLOVAČ Vicinal crosslinks = Síťování na sousedních uhlících Pouze toto sesíťování tvoří elastické (pružné) chování LZE SÍŤOVAT I SLOUČENINAMI SÍRY 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 34 VULKANIZACE PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Elementární sírou 3 img651.jpg Tady uvažují i vazbu C-C, na kterou se „spotřebovala“ jedna dvojná vazba, což není obvyklé! SÍRA jako atom je napsána jen pro zjednodušení MŮŽETE SE TEDY SETKAT S RŮZNÝMI ZÁPISY VULKANIZACE, KDE ASI SPRÁVNÉ JSOU NA DVOU PŘEDEŠLÝCH SNÍMCÍCH 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 35 VULKANIZACE PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Elementární sírou 4 str 796.jpg Síra není jeden atom, ale ŘETĚZECH ATOMŮ SÍRY 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 36 KRYSTALIZACE PŘÍRODNÍHO KAUČUKU str 797.jpg str 798.jpg str 799.jpg str 800.jpg Degradace kaučuku ozónem 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 37 img775.jpg img776.jpg Ozón je přirozenou součástí ovzduší a vzniká např. při blesku (elektrický výboj v atmosféře) Vzniká i uměle Degradace kaučuku ozónem 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 38 Ozón je přirozenou součástí ovzduší a vzniká např. při blesku (elektrický výboj v atmosféře) reakce přírodního kaučuku s ozónem.jpg ANTIOZONANT – látka chránící kaučuk a praže před reakcí s ozónem, která je NEŽÁDOUCÍ 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 39 VULKANIZACE PŘÍRODNÍHO KAUČUKU Sloučeninami síry Charles GOODYEAR (1839) – vynálezce vulkanizace přírodního kaučuku sírou OBSAHY SÍRY jsou 1 – 5 % (měkká pryž) až do 15 – 30 % (akuskříně) 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 40 OBSAHY SÍRY jsou 1 – 5 % (měkká pryž) až do 15 – 30 % (V MINULOSTI akuskříně) Výrobek Obsah kaučuku (% hmot.) Transparentní pryž, máčené zboží, pryžové nitě Nad 80 Směsi na běhouny a kostry plášťů, cyklo, moto a auto duše, lehčená pryž, kabely elektro 50 – 80 Pryžová obuv, dopravníkové pásy, technická pryž (např. hadice, vlnovce, silentbloky 30 – 50 Akumulátorové skříně, podlahoviny, těsnění < 30 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 41 OBSAHY síry 30 % hmot. a více EBONIT It is also commonly used in physics classrooms to demonstrate static electricity because it is at or near the negative end of the triboelectric series. Třeme EBONITOVOU TYČ liščím ohonem …. Hard rubber was used in the cases of automobile batteries for years, thus establishing black as their traditional colour even long after stronger modern plastics like polypropylene were substituted. •Snahy o přípravu různých syntetických kaučuků trvají už více než 100 let a jsou úspěšné •Asi nejrozšířenější SYNTETICKÝ kaučuk je butadien-styrénový kaučuk •PŘÍRODNÍ kaučuk je však stále nenahraditelný •POLYMERACE izoprenu nedává jen cis-izomer > není náhradou přírodního kaučuku •Směsi PŘÍRODNÍ &SYNTETICKÝ KAUČUK umožňují optimalizaci vlastností • • 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 42 PŘÍRODNÍ versus SYNTETICKÝ KAUČUK butadien-styrénový kaučuk 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 43 800px-SBRwithexplicitC.png Trans! 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 44 KRALEX® 1783 Styren-butadienový kaučuk – SBR www.synthosgroup.com VŠEOBECNÁ CHARAKTERISTIKA KRALEX® 1783 je standardní olejem nastavený typ styren-butadienových kaučuků vyráběný technologií studené emulzní kopolymerace na bázi směsi mýdel mastných a pryskyřičných kyselin. Typicky obsahuje 23,5% vázaného styrenu a je koagulovaný systémem kyselina a syntetický koagulant. Obsahuje 27% (37,5 dsk) nastavovacího oleje se sníženým obsahem polycyklických aromátů typu RAE a je stabilizovaný barvícím antioxidantem. ZÁKLADNÍ VLASTNOSTI KAUČUKU Parametry Jednotka Hodnota Zkušební metoda Viskozita Mooney ML 1+4 (100°C) – kalandrovaný vzorek °ML 44 - 54 ASTM D1646 Obsah těkavých látek % hm. max. 0,75 ASTM D5668 Obsah popela % hm. max. 0,4 ASTM D5667 Obsah organických kyselin % hm. 3,6 - 5,4 ASTM D5774 Obsah mýdel % hm. max. 0,3 ASTM D5774 Obsah oleje % hm. 25 - 29 ASTM D5774 Obsah vázaného styrenu % hm. 22,5 - 24,5 ASTM D5775 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 45 img618.jpg img617.jpg Viskozita Mooney – výklad a měření 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 46 img617.jpg Viscosity Mooney – Explanation and Measurement Mooney-mv-2000.jpg 800px-Mooney_viscometer.jpg 1.Rotor 2.Tested Material 3.Mould 4.Registration Device 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 47 Mooney viscosity rubber_compounds_CURVE GOOGLE IMAGES 0512018.jpg Mooney viscosity CURVE prevulcanization(2)GOOGLE IMAGES 05012018.jpg 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 48 The rubber compound, including the vulcanizing system, is shaped on the mill as 6–8 mm thick sheets. Round-shaped samples with 45 mm diameter are cut from the sheets. The samples are pierced in the middle in order to allow the rotor shaft to pass. Before the beginning of the measurement, the instrument is heated up to 118 degree C. After the sample is introduced, it takes a minute for the sample to reach the thermal equilibrium, and then the rotor is started. The value of Mooney viscosity decreases at the beginning, due to the decrease of the compound viscosity as temperature rises. After about 4 min, a minimum value is reached, which stays constant for a while. This value is indicated as MV. After a certain period of time, vulcanization starts and the Mooney viscosity increases. The following values are indicated on the obtained curve: minimum viscosity MV; scorch time (t5) - the time interval (measured from rotor start) corresponding to a viscosity increase of 5 Mooney units over MV, measured at rotor start. The t5 value indicates the prevulcanization tendency of the compound. The larger t5 is, the lower the prevulcanization tendency, and, therefore, the rubber compound can be more reliably processed on mill, calender or extruder. [3] vulcanization time (t35) - the time interval (measured from rotor start) corresponding to a viscosity increase of 35 units over the MV value. vulcanization index - Dt30 = t35 - t5 - provides indications about the vulcanizing ability of a rubber compound. A compound with a low vulcanization index, cures more rapidly than a compound with a higher vulcanization index. optimum vulcanization time at the experimental temperature employed (top). Modifikace přírodního kaučuku 1 nejběžnější je CHLORACE elementárním chlórem 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 49 img560.jpg Jsou zachovány dvojné vazby > zachována možnost vulkanizace Zde je toto demonstrováno na: Trans > GUTAPERČA Modifikace přírodního kaučuku 2 méně obvyklé postupy 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 50 reakce přír. kaučuku s HCl.jpg chlorace & cyklizace přír. kaučuku.jpg Kysele katalyzovaná adice H+ na dvojné vazby, izomerizace a cyklizace > CYKLOKAUČUK Trans! Modifikace přírodního kaučuku maleinace kaučuku 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 51 maleinace přírodního kaučuku.jpg • Radikálová iniciace • Reagentem je AHHYDRID KYSELINY MALEINOVÉ • Výsledkem je ROUBOVANÝ KOPOLYMER • ÚČELEM JE ZVÝŠENÍ ADHEZE K POLÁRNÍM LÁTKÁM, NAPŘ. VÁPEVEC, SKLENĚNÉ VLÁKNO, KOVY ATD. 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 52 Modifikace přírodního kaučuku (NE PRYŽE) a její využití Typ Vlastnosti Použití Chlorkaučuk (obsahy chlóru až 60 % hmot.) Filmotvorný, lepší chemická stabilita, snížená hořlavost, ROZPUSTNOST V ORANICKÝCH ROZPOUŠTĚDLECH Nátěrové hmoty (chemické provozy, např. škrobárny a cukrovary), lepidla Kaučuk hydrochlorid (modifikace pomocí plynného HCl) (obsahy chlóru až 35 % hmot.) Filmotvorný, lepší chemická stabilita než přírodní kaučuk, ale horší než chlorkaučuk. snížená hořlavost, ROZPUSTNOST V ORANICKÝCH ROZPOUŠTĚDLECH Fólie, šlichty pro textilní vlákna Chlorkaučuk je asi NEJDŮLEŽITĚJŠÍ MODIFIKOVANÝ PŘÍRODNÍ KAUČUK 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 53 Modifikace přírodního kaučuku (NE PRYŽE) a její využití Typ Vlastnosti Použití CYKLOKAUČUK Filmotvorný, ROZPUSTNOST V ORANICKÝCH ROZPOUŠTĚDLECH Fólie, šlichty pro textilní vlákna, papír, laky, lepidla, tiskové barvy 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 54 Modifikace přírodního kaučuku (NE PRYŽE) CO JSEM DĚLAL JÁ Nátěrové hmoty škrobárna v Brně Pracoval jsem v údržbě ve škrobárně, která se připravovala na kampaň (zahájení zpracování brambor). Natíral jsem velké nádoby zevnitř. ZKUŠENOST: Problémem jsou, z hlediska ochrany zdraví, rozpouštědla > větrání (to jsem neměl), ochranná maska nebo častější přestávky na čerstvém vzduchu Pryž a konzervátor - restaurátor •Zásah už potřebují i předměty z pryží! •Obrátil se na mě váš starší kolega zaměstnaný v Technickém muzeu v Brně •PROBLÉM: –Plynové masky z 1. světové války –Plynové masky z 1. REPUBLIKY 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 55 POLYTERPENY a konzervátor - restaurátor •GUTAPERČA > izolace vodičů elektřiny > PRVNÍ PODMOŘSKÝ TELEFONNÍ KABEL EVROPA - AMERIKA •BALATA > zase jiná rostlina, a similar and cheaper natural material called balatá is often used in gutta-percha's place. The two materials are almost identical, and balatá is often called gutta-balatá. 17. 10. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 4 2018 56