C7430 Delocalization of Sigma Electrons in Molecules, Exemplified on Oligosilanes

Přírodovědecká fakulta
podzim 2006
Rozsah
2/0. (příf plus uk plus > 4). Doporučované ukončení: k. Jiná možná ukončení: zk.
Vyučující
prof. Josef Michl (přednášející), doc. RNDr. Ctibor Mazal, CSc. (zástupce)
doc. RNDr. Ctibor Mazal, CSc. (pomocník)
prof. RNDr. Milan Potáček, CSc. (náhr. zkoušející)
Garance
prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.
Ústav chemie – Chemická sekce – Přírodovědecká fakulta
Kontaktní osoba: prof. RNDr. Milan Potáček, CSc.
Omezení zápisu do předmětu
Předmět je nabízen i studentům mimo mateřské obory.
Mateřské obory/plány
předmět má 13 mateřských oborů, zobrazit
Osnova
  • Lectures 1 and 2 - Introduction Simple models of electronic structure of saturated molecules. When is a single Lewis structure inadequate. Motivation for an examination of sigma electron delocalization. MO theory. Natural hybrid orbitals. The Hückel approximation, sigma conjugation, sigma hyperconjugation, and sigma homoconjugation. Reasons for choosing oligosilanes for a detailed study. Lectures 3 and 4 - General Background The Sandorfy C and H models. The ladder C and H models. What do delocalized sigma MOs look like? Model parameterization and comparison with ab initio Hartree-Fock orbital energies and observed ionization potentials. Lectures 5 and 6 - Chain Length Effects in Electronic Spectra Electronic states of a single Si-Si bond. Electronic states of concatenated Si-Si bonds: oligosilane chains, planar and helical. Extrapolation to infinite chains. Lectures 7 and 8 - Conformational Effects in Electronic Spectra Favored conformations of linear chains. Electronic states as a function of the skeletal dihedral angle in tetrasilane; correlation diagrams. Electronic states of the conformers of higher oligosilanes. Thermochromism of oligosilanes and polysilanes. Interruption of delocalization - what causes it? Lectures 9 and 10 - Excitation Localization vs. Delocalization, Summary Fluorescence from localized and delocalized excited states (excitons). Relation to exciton - phonon coupling in solids. What have we learned and can we apply it elsewhere (diastereoselection)?
Metody hodnocení
Výuka bude probíhat blokově v době návštěvy Prof. Josefa Michla na katedře organické chemie: 6.10.03 13 - 17 hod - zasedačka děkanátu 7.10.03 13 - 17 hod - zasedačka děkanátu 8.10.03 8 - 12 hod - zasedačka děkanátu Zkouška či kolokvium bude po dohodě s Doc. dr. C. Mazalem, CSc
Vyučovací jazyk
Angličtina
Další komentáře
Předmět je dovoleno ukončit i mimo zkouškové období.
Předmět je vyučován jednorázově.
Výuka probíhá blokově.
Předmět je zařazen také v obdobích podzim 2007 - akreditace, podzim 2003, podzim 2004, podzim 2005, podzim 2007.