C4010 Anorganická chemie III

Přírodovědecká fakulta
jaro 2018
Rozsah
2/0/0. 2 kr. (příf plus uk plus > 4). Doporučované ukončení: zk. Jiná možná ukončení: k.
Vyučující
prof. RNDr. Jiří Pinkas, Ph.D. (přednášející)
prof. RNDr. Jiří Příhoda, CSc. (přednášející)
Garance
prof. RNDr. Jiří Pinkas, Ph.D.
Ústav chemie – Chemická sekce – Přírodovědecká fakulta
Dodavatelské pracoviště: Ústav chemie – Chemická sekce – Přírodovědecká fakulta
Rozvrh
Út 14:00–15:50 C12/311
Předpoklady
C2062 Anorganická chemie II
Obecná chemie Anorganická chemie I, II Analytická chemie I
Omezení zápisu do předmětu
Předmět je nabízen i studentům mimo mateřské obory.
Mateřské obory/plány
Cíle předmětu
Přednáška představuje zajímavá témata moderní anorganické chemie a je rozdělena na 14 hlavních částí. Cílem je představit pokročilejší formou periodické atomové vlastnosti prvků a jejich vliv na strukturu a vlastnosti allotropů prvků hlavních podskupin, na tvorbu vazeb mezi prvky, na vazebné poměry v cyklických a klecovitých molekulách a klastrech, včetně hydridů boru a Zintlových iontů. Dále je přednáška zaměřena na koordinační chemii důležitých prvků periodického systému. Zabývá se zejména metodami komplexotvorných rovnováh, mechanismy tvorby komplexů ve vodné fázi a způsoby stanovení konstant stability. Zahrnuto je rovněž využití komplexotvorných reakcí pro praktické účely, studium magnetického chování komplexů a Moessbauerovská spektroskopie.

Výstupy z učení
- student získal dobrý přehled o základních atomových vlastnostech prvků a jejich vlivu na strukturu, vazebné možnosti a chemické chování sloučenin.

- student rozumí elektronické struktuře a vazebným poměrům koordinačních sloučenin, vlastnostem ligandů a jejich vlivu na reaktivitu, magnetické chování a roztokové rovnováhy.

- student porozuměl struktuře a vazbě jak v elektronově přesných, tak i v elektronově deficitních klastrech.

- student si osvojil Wadeho pravidla i Lipscombova pravidla styx, jakož i jejich využití k předpovědi molekulových struktur boranů, heteroboranů a Zintlových iontů.

Osnova
  • Část I. Prof. Příhoda

    1. Koordinační chemie

    Pojem koordinační částice, centrální atom, ligandy, vlastnosti ligandů, koordinační číslo a koordinační polyedry, stabilita komplexu, mechanismy uplatňující se při tvorbě komplexích sloučenin, trans-efekt, izomerie komplexních sloučenin, struktura a elektronické vlastnosti komplexů, stabilita komplexů, cheláty, chelátový efekt.

    2. Typy chelátotvorných činidel

    Chelátotvorná činidla, činidla vhodná pro tvorbu iontových asociátů, organofosforová činidla, metody studia komplexních rovnováh, spektrofotometrické, extrakční, ionexové aj.

    3. Ionty v roztoku

    Rozpouštědla, solvatační vlastnosti rozpouštědel, solvatační číslo, reakce spojené s přítomností iontu v roztoku, hydratace iontů, stanovení hydratačního čísla, hydrolýza, polymerizace apod.

    4. Makroseparační metody kovů

    Metody založené na kapalinové extrakci, iontoměničích a iontové chromatografii. Procvičování příkladů - komplexy, extrakce, stanovení konstant stability komplexů.

    5. Transurany

    Nové poznatky v chemii transuranů, palivový cyklus, zpracování použitého jaderného paliva.

    Část II. Prof. Pinkas

    6. Periodická tabulka

    Periodická tabulka prvků dle IUPAC, výstavbový princip, výměnná energie, Hundova pravidla, stínění, penetrace, valenční elektronové konfigurace, atomové vlastnosti, ionizační energie, elektronové afinity, atomové, kovové a iontové poloměry, oxidační stavy, elektronegativita - Pauling, Allred-Rochow, Mulliken, Allen, Sanderson, princip vyrovnání elektronegativity, Mulliken-Jaffe, vliv hybridizace na elektronegativitu, elektronegativita a chemické vlastnosti. Allotropy a polymorfní formy prvků: bor, fosfor a síra. Chemická syntéza allotropů síry.

    7. Chemická vazba I

    Křivka potenciální energie pro dvouatomovou molekulu, Morseho potenciál, energie nulového bodu, vazebné vzdálenosti, disociační energie vazeb, teplotní a isotopový efekt, Paulingova pravidla, suma vazebných valencí, iontovost/kovalentnost, van Arkelův-Ketelaarův trojúhelník, normální a dativní vazba.

    8. Chemická vazba II

    Badgerovo pravidlo, řád vazby, násobné vazby u těžších prvků, dvojná, trojná, čtverná, pětinásobná a šestinásobná vazba, násobné vazby v prvcích hlavních skupin a v přechodných kovech.

    9. Chemická vazba III

    Invertovaná vazba, interakce přes sigma- a pi-mezeru, isomery s různou délkou vazby, relativistické efekty, Au, Hg, Po, auriofilicita, isolobální vztah LAu+ k H+, aurační reakce, pravá a nepravá H-vazba, dvouvodíková vazba.

    10. Chemie kyselin a bazí

    Super kyseliny, solvokyseliny, karboranové kyseliny, super báze – fosfatrány, protonové houby, frustrované Lewisovské páry, nízkokoordinované molekuly a kationty, silicium, nekoordinující anionty.

    11. Cykly a Polyedry I

    Struktura a vlastnosti allotropů uhlíku, diamant, grafit a fullereny, vazba v molekulách fullerenů a jejich chemická reaktivita, endohedrální sloučeniny fullerenů, nanotrubice, chemické vlastnosti grafitu, interkaláty grafitu, aromaticita, Wadeho pravidla, elektronově přesné klastry, klasifikace a názvosloví neutrálních boranů a hydridoborátových dianiontů, karborany a jiné heteroborany, halogenidy boru s uzavřeným deltaedrickým skeletem Bn, vazba v boranech, třístředové dvouelektronové vazby B-H-B a BBB, Lipscombova pravidla styx, teorie elektronových párů v polyedrických skeletech (PSEPT) a předpověď struktury boranového klastru, kloso-nido-arachno-hypho, AlN klastry, Smithova pravidla, BN, BP, AlP, GaP trimery, fosfazeny.

    12. Cykly a Polyedry II

    Organokovové klastry, kovové klastry, Aun(SR)x, magická čísla, nanočástice, Zintlovy fáze, PSEPT a struktura Zintlových iontů, hydráty methanu, molekulární led, POM, polyoxoanionty, Lindqvist, Anderson, Keggin, Wells–Dawson a Preyssler, klastry Ag490, Mo368, retikulární chemie, MOF, COF, zeolity, sodalitová jednotka.

    13. Magnetochemie

    Elektronový spin a úhlový moment, magnetický moment, magnetická susceptibilita, permeabilita, diamagnetismus a paramagnetismus, Curieho zákon, Curie-Weissův zákon, paramagnetismus v komplexech kovů, příspěvek orbitálního momentu hybnosti, spin-orbitální interakce, Landého vzorec, Van Vleckova rovnice, Brillouiniho funkce, kooperativní magnetismus, ferromagnetismus, antiferromagnetismus, ferrimagnetismus, Curieho a Neelova teplota, magnetická anisotropie, snadná osais, magnetické domény, hysterezní smyčka, jednomolekulové a jednoiontové magnety, anisotropické bariéra, superparamagnetismus v nanočásticích, blokovací teplota.

    14. Moessbauerovská spektroskopie

    Bezodrazová jaderná rezonanční absorpce, experimentální uspořádání, hyperjemná interakce, isomerní posuv, Dopplerův posuv druhého řádu, electrická kvadrupolová interakce, gradient electrického pole, kvadrupolové štěpení, magnetická dipolová interakce, 119Sn a 57Fe Moessbauerovská spektroskopie.

Literatura
    povinná literatura
  • HOUSECROFT, Catherine E. a A. G. SHARPE. Anorganická chemie. Vyd. 1. Praha: Vysoká škola chemicko-technologická v Praze, 2014, xxx, 1119. ISBN 9788070808726. info
    doporučená literatura
  • GREENWOOD, N. N. a Alan EARNSHAW. Chemistry of the elements. Second edition. Oxford: Butterworth-Heinemann, 1997, xxii, 1341. ISBN 0750633654. info
  • HOLLEMAN, Arnold F. a Egon WIBERG. Lehrbuch der anorganischen Chemie. Edited by Nils Wiberg - Gerd Fischer. 102., stark umgearb. und ver. Berlin: Walter de Gruyter, 2007, xxxix, 214. ISBN 9783110177701. info
    neurčeno
  • HOUSECROFT, Catherine E. Cluster molecules of the p-block elements. 1st ed. Oxford: Oxford University Press, 1994, 91 s. ISBN 0198556985. info
  • TAYLOR, Roger. Lecture notes on fullerene chemistry. London: Imperial College Press, 1999, 268 s. ISBN 1-86094-109-5. info
  • STARÝ, Jiří. Separační metody v radiochemii. Praha: Academia, 1975, 400 s. info
  • BURGESS, John. Metal ions in solution. John Wiley & Sons, 1978, 481 s. ISBN 0-470-26293-1. info
  • STARÝ, Jiří. Ekstrakcija chelatov. Moskva: Mir, 1966, 392 s. info
Výukové metody
Přednáška
Metody hodnocení
Písemná zkouška
Navazující předměty
Další komentáře
Studijní materiály
Předmět je vyučován každoročně.
Nachází se v prerekvizitách jiných předmětů
Předmět je zařazen také v obdobích jaro 2008 - akreditace, jaro 2011 - akreditace, jaro 2000, jaro 2001, jaro 2002, jaro 2003, jaro 2004, jaro 2005, jaro 2006, jaro 2007, jaro 2008, jaro 2009, jaro 2010, jaro 2011, jaro 2012, jaro 2012 - akreditace, jaro 2013, jaro 2017, jaro 2019, jaro 2021, jaro 2022, jaro 2023, jaro 2024, jaro 2025.