5.1. Metody výzkumu chemického složení minerálů

Jak bylo uvedeno dříve (kapitola Úvod a základní pojmy), minerál je definován svým složením a vnitřním uspořádáním stavebních částic (strukturou). Při výzkumu minerálů a jejich vlastností se proto většinou nejvíce využívá metod, které zkoumají:

  • struktury minerálů
  • chemické složení minerálů
  • fyzikální vlastnosti minerálů.

K získání takových informací je možné využít celou řadu nerůznějších metodik a postupů, založených na nejrůznějších principech a nabývající různé složitosti. Většina dnes v mineralogii běžně používaných metodik stanovení byla původně určena pro jiné obory, ale jejich význam pro geologické vědy je dnes nenahraditelný (např. mikroanalýza, RTG fluorescence a další).

5.1.1. Klasická chemická analýza

Klasická chemická analýza „na mokré“ cestě je nejstarší klasický postup, kdy jemně napráškovaný vzorek minerálu nebo horniny rozpustíme pomocí různých kyselin a převedeme tak do roztoku. Procentuelní zastoupení jednotlivých prvků (resp. jejich oxidů) se provádí různými titračními nebo vážkovými metodami, které využívají různých chemických reakcí. Pro běžné prvky (silikátová analýza) je přesnost stanovení těmito metodami (chyba stanovení kolem 0,1 hm. %) zpravidla postačující.

5.1.2. Atomová absorpční spektroskopie

Atomová absorpční spektrometrie (AAS) je optická metoda, která využívá měření absorpce elektromagnetického záření volnými atomy prvků. Atomy stanovovaného prvku jsou z kapalného stavu převedeny do plynného atomárního stavu, přičemž volné atomy jsou v základním energetickém stavu. Atomizace se provádí v plameni (2000–3000 K) nebo elektrotermicky v grafitové kyvetě.

Princip analýzy (obrázek 51-1) je založen na emisi primárního záření (zdroj výbojky nebo laser), které má definované emisní čáry stanovovaného prvku. Toto záření prochází absorpčním prostředím, kde volné atomy prvku absorbují určité vlnové délky. Monochromátor pak izoluje vybranou rezonanční čáru a detekční systém zaznamená zeslabení toku původního záření v jednotkách absorbance. Zeslabení primárního svazku je úměrné koncentraci stanovovaného prvku v roztoku. Před měřením neznámého vzorku je třeba provést kalibrační měření vzorků se známým obsahem sledovaného prvku a sestavit kalibrační křivku. Citlivost měření může být pro některé prvky až v ppm (g/t).

5.1.3. Rentgenová fluorescenční spektrometrie

Metoda je založena na měření a vyhodnocování sekundárního (fluorescenčního) rentgenového záření emitovaného vzorkem. Analyzovaný vzorek je ve formě prášku vlisován do držáku a je ozářen vysokoenergetickým rentgenovým spektrem, nejčastěji wolframové nebo molybdenové záření (obrázek 51-2). Dopadající rentgenové záření vybudí elektrony z vnitřních elektronových hladin a při zaplnění vakantních pozic jsou vyzářeny kvanta, která svojí energií odpovídají přítomným prvkům. Vznikne tak RTG emisní spektrum, ve kterém jsou obsaženy charakteristické čáry každého prvku obsaženého ve vzorku.

Pro každý prvek je charakterizován souborem K, L, M emisních čar, které mají definovanou energii a intenzitu (obrázek 51-3). Na základě poloh (energií) jednotlivých čar ve vyzářeném spektru můžeme určit prvky obsažené ve studovaném materiálu a analýzou intenzit charakteristických čar jsme schopni stanovit kvantitativní zastoupení jednotlivých prvků. Citlivost metody umožňuje stanovení většiny prvků s přesností v ppb (mg/t). Výhodou je také možnost analyzovat velké série vzorků plně automaticky.

5.1.4. Elektronová mikroskopie a mikroanalýza

Pro studium minerálů a hornin mají metody elektronové mikroskopie velký význam, zvláště ve spojení s energiově disperzní (ED) a vlnově disperzní (WD) analýzou. Běžný rastrovací elektronový mikroskop umožňuje sledování objektů při zvětšení až několik desítek tisíc, speciální transmisní mikroskopy s vysokým rozlišením umožňují sledovat objekty velikosti atomů.

Wolframové vlákno emituje elektrony a ty po urychlení a fokusaci dopadají na vzorek (obrázek 51-4) a způsobují řadu jevů, z nichž jsou nejdůležitější tyto:

  • emise zpětně odražených elektronů (BEI), které po detekci umožňují sestavit elektronový obraz objektu s ohledem na jeho molekulovou hmotnost v každém bodě
  • vznik sekundárních elektronů (SEI), které po detekci umožňují sestavit elektronový obraz s ohledem na reliéf vzorku
  • RTG spektrum, které dává informace o kvantitativním prvkovém složení materiálu. Analýza těchto informací je prováděna energiově disperzní analýzou, kdy polovodičový detektor snímá energii RTG fotonů v celém spektru a mění ji na elektrické pulsy. Amplituda pulsů odpovídá energii rentgenova záření a počet pulsů dává informaci o jeho intenzitě (obrázek 51-5). Z těchto informací lze stanovit přítomné prvky ve vzorku a jejich kvantitativní zastoupení. Analyticky přesnější a dnes častěji používanou metodou je vlnově disperzní analýza, kdy spektrometrem analyzujeme vybranou vlnovou délku rentgenova záření (ta odpovídá emisi určitého prvku). Intenzita spektrálních čar pak slouží ke stanovení kvantitativního zastoupení jednotlivých prvků.

Výhodou této metody je možnost provedení chemické analýzy z bodu o velikosti řádově 1–5 µm s citlivostí srovnatelnou s jinými analytickými metodami.

5.1.5. Termická analýza

Jedná se o soubor analytických metod, které sledují změny minerálů při měnící se teplotě. Rozpráškovaný vzorek o definované hmotnosti je v platinovém kelímku zvolna ohříván až na teploty kolem 1200°–1400 °C a všechny endotermické a exotermické reakce ve vzorku jsou zaznamenávány pomocí změny hmotnosti vzorku. Jednoduchým příkladem je přeměna sádrovce, který postupně ztrácí 1,5 H2O a mění se na bassanit a při dalším ohřevu odchází zbytek molekulové vody a vzniká anhydrit.