NEPŘECHODNÉ KOVY 14. SKUPINY Germanium, cín, olovo - Ge jsou polokov, Sn a Pb jsou kovy Ge Sn Pb oxidační stupně II, IV II, IV II, IV Chemické chování - Ve vyšších oxidačních stupních se projevuje u těchto prvků kyselinotvornost (CO[2], SiO[2], PbO[2]) - V nižších pak zásadotvornost, např. amfoterní Sn(OH)[2] i Pb(OH)[2] - K vodíku jsou všechny prvky této podskupiny čtyřmocné, vytvářejí celou řadu sloučenin, kdy nejjednodušší typy MH[4] jsou vesměs těkavé Výskyt, využití, vlastnosti - Germanium o Ve stopách, získává se z popílku při zpracování Zn-rud o Objeven Winklerem o V přírodě se vyskytuje jako izomorfní náhrada zinku ve sfaleritu, v některých druzích uhlí a vzácně v minerálech germanit Cu[26]Fe[4]Ge[4]S[32], argyrodit 4 Ag[2]S.GeS[2], argutit GeO[2], otjisumeit PbGe[4]O o Polokov, křehké, šedobílé krystaly s diamantovou strukturou (kubická soustava) o Vykazuje silný elektrický odpor jako Si – polovodič - Cín o Kasiterit (cínovec) SnO[2] o Pájky (různé), bronzy (s Cu), ložiskový kov (s Pb), liteřina (s Pb), slitiny o Stříbrobílý, lesklý kov, který se na vzduchu stává matným o Vznikající oxidová vrstva je stálá a po dlouhou dobu si zachovává své vlastnosti o Cín je polymorfní - Olovo o Jako konečný produkt rozpadových řad o Galenit PbS, Anglesit PbSO[4], Cerrusit PbCO[3], doprovázeno často Ag o Jedovatý těžký kov o Měkký, nepříliš pevný, ale dobře kujný šedý kov s nádechem do modra, není dobrým vodičem tepla ani elektřiny o Akumulátory, munice, broky, závaží, stínění proti záření, slitiny, dříve PbEt[4], pigmenty (olověná běloba, suřík (minium) Pb[3]O[4]) Výroba - Germanium o Výroba germania se provádí zpracováním odpadních produktů z výroby zinku nebo z popela některých druhů uhlí. o Odpadní prach z pražení zinkových rud se louhuje kyselinou sírovou, germanium přejde do roztoku, ze kterého se cementací práškovým zinkem vysráží, sraženina se podrobí chloraci, germanium přejde na těkavý chlorid germaničitý GeCl4, který se redukuje zinkem na kovové germanium: GeCl[4] + 2Zn → Ge + 2ZnCl[2] o Nejčistší germanium se získává zonální tavbou - Cín o Se připravuje redukcí oxidu cíničitého s uhlíkem SnO[2] + 2C → Sn + 2CO - Olovo o Při výrobě olova z galenitu se nejprve flotací získává koncentrát, který se za omezeného přístupu vzduchu praží na oxid olovnatý a ten se po přídavku koksu a tavidla redukuju v šachtové peci 2Pb + 3O[2 ]→ 2 PbO + 2SO[2] PbO + C → Pb + CO Sloučeniny germania, cínu, olova - Hydridy o German GeH[4 ]– plyn o Stannan SnH[4], distannan Sn[2]H[2] o Plumban PbH[4] – velmi nestálý - Oxidy o Oxid germanatý GeO – žlutý, oxid germaničitý GeO[2] o Oxid cínatý SnO, oxid cíničitý SnO[2] o Oxid olovnatý PbO, oxid diolovnato-olovičitý Pb[3]O[4], oxid olovičitý PbO[2] - Sulfidy MS, MS[2] o Sulfid cíničitý SnS[2], sulfid cínatý SnS o Sulfid olovnatý PbS - Halogenidy MX[2] – málo těkavé látky s převažujícím iontovým charakterem vazeb, jejichž stabilita roste od germania k olovu o Fluorid germanatý GeF[2], chlorid germanatý GeCl[2], chlorid germaničitý GeCl[4] o Fluorid cínatý SnF[2], chlorid cínatý SnCl[2] – má vrstevnatou strukturu, je Lewisovým amfolytem a v roztoku se rychle hydrolyzuje, chlorid cíničitý SnCl[4] o Halogenidy olovnaté PbX[2] jsou málo rozpustné krystalické látky, chlorid olovičitý PbCl[4] – kapalný, nestálý, rozkládá se na chlorid olovnatý a chlor