Anorganika III - příklady Oddíl A) 1. Z hlediska teorie valenčních vazeb udejte pro komplexní ionty [Co(en)3]3+ a [NiCl4]2a) elektronovou konfiguraci kationtů Co3+ (d6 ) a Ni2+ (d8 ) ve volném i valenčním stavu b) obsazení orbitalů centrálních atomů v těchto iontech, víte-li, že [Co(en)3]3+ je diamagnetický a [NiCl4]2- paramagnetický c) typ hybridizace valenčních orbitalů Co3+ a Ni2+ a tvar obou komplexních iontů 2. Na základě elektrostatické teorie ligandového pole zjistěte elektronové konfigurace kationtu Co3+ v komplexních iontech [Co(NO2)6]3a [Co(H2O)6]3+ . 3. S využitím teorie valenčních vazeb napište elektronovou konfiguraci centrálních atomů v následujících komplexních iontech a udejte typ hybridizace orbitalů centrálního atomu a) [Cr(NH3)6]3+ c) [Fe(CN)6]4e) [Pt(NH3)4]2+ b) [Fe(CN)6]3d) [Fe(H2O)6]2+ f) [Ag(NH3)2]+ 4. Anion [NiCl4]2je paramagnetický, anion [Ni(CN)4]2je diamagnetický. Na základě elektrostatické teorie ligandového pole určete, jaká je jejich geometrie. 5. Pomocí elektrostatické teorie ligandového pole udejte zaplnění d-orbitalů centrálních atomů elektrony v těchto komplexech a) [Ti(H2O)6]3+ c) [CoCl4]2e) [Cr(H2O)6]2+ (nízký spin) b) [Cr(CN)6]3d) [Fe(CN)6]4(nízký spin) f)trans-[Ni(NH3)4Cl2] (vysoký spin) 6. Střední energie odpudivého působení mezi elektrony s opačnými spiny v iontu Fe2+ je cca 210 kJ.mol-1 . Síla ligandového pole (O) je pro [FeL6]2+ 147 kJ.mol-1 a pro [FeR6]4- 395 kJ.mol-1 . Určete, zda tyto komplexy jsou vysoko- nebo nízkospinové. 7. Nakreslete energetický diagram molekulových orbitalů pro komplex [CoF6]3víte-li, že O je pro [CoF6]3menší než energie odpudivého působení mezi elektrony s opačnými spiny. 8. [Ti(H2O)6]Cl3 absorbuje viditelné záření v souvislosti s přechodem 3d-elektronu z hladiny t2g na hladinu eg. Jakou má [Ti(H2O)6]Cl3 barvu, je-li vlnočet maxima absorbčního pásu, který odpovídá síle ligandového pole (O) v tomto komplexu, 20300 cm-1 . přibližná vlnová délka barva absorbova- barva procházejíabsorbovaného záření (nm) ného záření cího záření 680 červená zelená 610 oranžová modrá 560 žlutá fialová 500 modrozelená červená 430 indigová žlutá 9. Kation [TiL6]3+ je zelený, [TiR6]3+ žlutý. Ve kterém z těchto iontů je síla ligandového pole vyšší ? Oddíl b) 10. Jaká je rozpustnost chloridu stříbrného v 1 litru 1 M amoniaku ? S(AgCl) je 1,78.10-10 , konstanta nestálosti iontu [Ag(NH3)2]+ 6,8.10-8 . 11. Kolik pevného hydroxidu sodného je třeba přidat k 1 litru vody, aby se rozpustilo 0,1 molu hydroxidu zinečnatého za vzniku tetrahydroxozinečnatanu ? Součin rozpustnosti Zn(OH)2 je 4,5.10-17 , konstanta nestálosti iontu [Zn(OH)4]2- 3,6.10-16 . 12. Kolik amoniaku je třeba přidat k roztoku obsahujícímu 0,004 molu Ag+ , aby nedošlo ke srážení AgCl (S(AgCl) = 1,78.10-10 ) v případě, že koncentrace [Cl] dosáhne hodnoty 0,001 mol.l-1 ? Konstanta nestálosti kationtu [Ag(NH3)2]+ je 6,8.10-8 .