1Prednáška ___________________________________________________________________________________________________ _________________________________ Materiálové a tepelné bilancie prietokových a neprietokových systémov Bilancovateľné veličiny Hmotnosť (Zákon zachovania hmotnosti) Energia (Zákon zachovania energie) Hybnosť (Zákon zachovania hybnosti) Bilancie – základ rozboru výrobného procesu Bilančná sústava (systém) Časť priestoru od okolia oddelená skutočnými, alebo fiktívnymi hranicami Uzavretá Otvorená Bilančné obdobie Neprietokový (vsádzkový) systém – dej sa realizuje jednorazovo Prietokový systém – dej sa uskutočňuje nepretržite Fyzikálne veličiny sa časom menia začiatok a koniec procesu V ustálenom stave sa fyzikálne veličiny časom nemenia 1s, 1h, 1deň... Bilancie v prietokových systémoch tok hmotnosti, hustota toku hmotnosti (tok látkového množstva, hustota toku látkového množstva – v prípade, že v systéme neprebieha chemická reakcia) Látkové (materiálové) bilancie v makrosústave Množstvo látky do systému vstupujúce = Množstvo látky zo systému vystupujúce + Akumulácia látky v systéme – množstvo vlastnosti hromadiace sa v systéme v priebehu deja Množstvo látky na začatku deja = Množstvo látky po ukončení deja Bilancie v neprietokových (vsádzkových) sústavách: hmotnosť, (látkové množstvo -v prípade že v systéme neprebieha chemická reakcia) Založené sú na zákone zachovania hmotnosti je zdroj zložky A v dôsledku chemickej reakcie v systéme. Bilančná rovnica zložky A v systéme s chemickou reakciou: , respektíve Systém s chemickou reakciou Bilančné rovnice prietokového systému bez chemickej reakcie a akumulácie vždy platí (zákon zachovania hmotnosti), nie však pre Celková bilancia v systéme s chemickou reakciou: Celková bilancia systému: index (j=1,2...n) pre vstupujúce prúdy, (p=n+1,...s) vystupujúce prúdy bilancia pre zložku A Spôsoby vyjadrenie zloženia zmesí: xA , wA, XA, WA, cA, Mólový zlomok: <0;1> definícia látkové množstvo zložky A v danom prúde celkové látkové množstvo zložiek v danom prúde väzbové podmienky potom resp. Relatívny mólový zlomok: <0;∞> definícia látkové množstvo zložky A v danom prúde látkové množstvo zložky B v danom prúde väzbové podmienky: napr. v dvojzložkovom prúde (k=2) ale Objemový zlomok pre id. plyny je zároveň mólový zlomok: =˃ resp. =˃ Hmotnostný zlomok: definícia, väzbové podmienky; <0;1> hmotnosť zložky A v danom prúde celková hmotnosť zložiek v danom prúde potom Relatívny hmotnostný zlomok: <0;∞> definícia hmotnsť zložky A v danom prúde hmotnosť zložky B v danom prúde väzbové podmienky: napr. v dvojzložkovom prúde (k=2) ale Mólová koncentrácia cA: Hmotnostná koncentrácia :: Stupeň konverzie Xj pre kľúčovú zložku j (!): Vzájomný prepočet: Zdrojové členy, reaktant, produkt Rozsah reakcie x, je definovaný pre ľubovolnú zložku i=A,B,...K : niv - je východiskové látkové množstvo zložky A ni - je látkové množstvo zložky A po prebehnutí reakcie νi – stechiometrický koeficient Teoretická spotreba reaktanta – spotreba reaktantov podľa stechiometrie chemickej reakcie Nadbytok reaktanta – počítame vždy vzhľadom na teoretickú spotrebu Mólová hmotnosť zmesi Mzm : alebo Hustota zmesi rzm: Vlastnosti zmesí Energetické bilancie v makrosústave !!! Aplikácia I. ZT pre uzavretú sústavu a pre otvorenú sústavu Sústava Uzavretá Energetická bilan. Tepelná bilancia dQ=dU+dw dQ=dU [V] dQ=dH [P] Energia systému pri začatí deja + teplo do sústavy dodané = Energia systému po ukončení procesu + práca sústavou vykonaná Bilancie v neprietokových (vsádzkových) systémoch Súčet energií a tepla do systému privedených = Súčtu energií a práce zo systému odvedených + Akumuláciaenergie Bilancie v prietokových sústavách Otvorená dQ=dH+dws dQ=dH Tepelná bilancia Celková bilancia prietokového systému bez chemickej reakcie: hj - entalpia vstupujúcich prúdov hP - entalpia vystupujúcich prúdov QD - dodané teplo Qst - straty tepla do okolia V prípade exotermickej reakcie reakčné teplo QR,Exo predstavuje zdroj, ktorý do systému teplo dodáva => vstupný prúd; v prípade endotermickej reakcie reakčné teplo QR,Endo predstavuje zdroj, ktorý zo systému teplo odoberá => výstupný prúd. Znamienka +/- poukazujú na smer deja !!! !!! Voľba referenčného stavu Celková bilancia prietokového systému s chemickou reakciou: QR - reakčné teplo Odkiaľ? •tabelovaný údaj pre danú reakciu •výpočet zo štandardných tvorných entalpií zložiek •výpočet zo štandardných spalných entalpií zložiek ak v systéme prebieha R nezávislých reakcií kde i=A,B,..K; j=1,2,…R; a každá reakcia má svoj rozsah ζ1 ,ζ2, …ζR Δrh – (štandardná) reakčná entalpia, vztiahnutá na jednotkový rozsah reakcie Výpočet reakčného tepla QR: ak v systéme prebieha jedna reakcia Výpočet zmeny entalpie prúdu v dôsledku zmeny teploty Δt, tlaku ΔP, zmeny skupenského stavu a pri vzniku roztoku-pri miešaní Výpočet zmeny entalpie pri zmene teploty: t1 →t2 cP - mólová resp. špecifická tepelná kapacita Spôsoby zadávania cP : a) cp=f(T) b) cP=konšt. , potom b1) cP(T) - pravá tepelná kapacita– tep. kapacita pri určitej teplote b2) stredná tepelná kapacita zadaná pre určitý interval teplôt: korektný výpočet, použitý napr. v tabuľkách z pravých tep. kapacít v hraniciach intervalu teplôt pri strednej teplote Výpočet zmeny entalpie pri zmene tlaku: P1 →P2 Pre kvapalinu platí (ak predpokladáme konštantnú hustotu v závislosti od teploty) Dôkaz Pre (g) fázu spravidla používame zjednodušenie - predpokladáme ideálne správanie plynu ! lebo pre ideálny plyn platí ! Dôkaz Výpočet zmeny entalpie pri zmene skupenského stavu: Jedná sa o dej prebiehajúci pri [T,P] , v=1 ! , tabelované údaje pri T0 Vyparovanie (g) →(l), kondenzácia (l) →(g) ± Topenie (s) →(l), tuhnutie (l) →(s) ± Sublimácia (s) →(g); kryštalizácia..... Výpočet z Clausiovej –Clapeyronovej rovnice použitím zo závislosti P*=f(T), napr. Antoneovej rovnice Potom Zmiešavacia entalpia ΔhM– tepelný efekt pri vzniku 1kg (1 mol) roztoku z čistých zložiek pri konštantnej [T,P] Výpočet: Kde je integrálne rozpúšťacie teplo – tepelný efekt pri rozpustení 1 mólu zložky v takom množstve rozpúšťadla, aby vznikol roztok daného zloženia pri rovnakej T a P – tabelované údaje pri T0 pre dané zloženie roztoku Výpočet zmeny entalpie prúdu pri vzniku roztoku -pri rozpúšťaní (s) zložiek v kvapalinách Výpočet celkovej zmeny entalpie prúdu v dôsledku zmeny teploty Δt a zmeny skupenského stavu ! CEZ POSTUPNÉ KROKY Ukážka výpočtu zmeny entalpie k referenčnému stavu 0 ºC, (P=konšt), (l) Výpočet z referenčnému stavu: 0 ºC, (l) → do stavu daného Prehriata para: 0 ºC, (l) → tv, (l) → tv, (g) → tpp, (g) Nasýtená para: 0 ºC, (l) → tv, (l) → tv, (g) Vriaca kvapalina: 0 ºC, (l) → tv, (l) Mokrá para; x –podiel pary (suchosť), (1-x) podiel kvapalnej vody: 0 ºC, (l) → tv, (l) → tv, x(g) (1-x)(l)