KOMPLEXNÍ SLOUČENINY Bc. Miroslava Wilczková Komplexní sloučeniny oZačal studovat Alfred Werner. oNa základě získaných chemických a fyzikálních vlastností objasnil základní rysy jejich vnitřní struktury, tj. geometrie. o Alfred Werner (1866-1919) oŠvýcarský chemik, profesor v Curychu. oNobelova cena (1913) za práce o uspořádání a vazbě atomů v molekulách koordinačních sloučenin. Komplexy = koordinační sloučeniny oTvorba komplexů je charakteristická pro přechodné kovy. oJsou složeny z částic tvořených centrálním atomem (iontem) a ten je koordinačně kovalentními vazbami vázán s atomy, ionty nebo atomovými skupinami – ligandy. oCentrální atom -Akceptor volných oelektronových párů oLigandy -Donor volných oelektronových párů Vznik komplexů oJako reakce lewisovské kyseliny a báze oLewisova báze (ligand) předá Lewisově kyselině (akceptoru) „volný elektronový pár“, přičemž atom vázáný k akceptoru je označován jako donorový. Komplexní sloučeniny oCharakteristické, že počet ligandů vázaných na centrální atom nebo ion převyšuje jeho oxidační číslo oV komplexu existuje mezi akceptorem (centrálním atomem) a uskupeními atomů, které ho obklopují, větší počet donor-akceptorových vazeb, než je hodnota oxidačního čísla tohoto atomu Jaké prvky tvoří komplexy? o oJsou to prvky vedlejších skupin s orbitaly 3d (Sc až Zn), 4d (Y až Cd, přechodné prvky) a 5d (La až Hg, vnitřně přechodné prvky) oVšechny mají povahu kovů Povaha komplexů oMohou mít povahu iontu nebo mohou být elektroneutrální oNapř. pentahydrát síranu mědnatého CuSO4 . 5H2O (modrá skalice) lze nazvat monohydrátem síranu tetraaquaměďnatého [Cu(H2O)4]SO4 . H2O a je příkladem sloučeniny s komplexním kationtem. oNapř. diammin-dichloroplatnatý komplex [Pt(NH3)2Cl2] je komplexní částicí bez náboje. Dělení komplexů oNa základě tzv. koordinačního čísla oKoordinační číslo (KČ) -Udává celkový počet jednovazných ligandů vázaných na centrální atom nebo ion v komplexu o oNejběžnější KČ jsou 4 a 6 oDalší od dvou do sedmi, ale vyskutují se i vyšší (např. 10,11,12) oNejvyšší KČ (až 16) jsou u organokovových sloučenin. oPro koordinační číslo 4 je charakteristické tetraedrické nebo čtvercové uspořádání ligandů: oPro koordinační číslo 6 je charakteristické oktaedrické uspořádání: o Tetraedr,_čtverec (1) 200px-Oktaedr,_trigonální_prizma oTetraedrické upořádání je častější než čtvercové a z nepřechodných prvků ho využívají např. Be (ox.č. II), B(ox.č. III), Al(ox.č.III). Z přechodných kovů Fe(III), Co(II), Ni(II). oČtvercové uspořádání u platiny v ox.č. II. oKoordinační číslo 6: -Ligandy jsou rozmístěny kolem ocentrálního atomu nebo iontu ve ovrcholech oktaedru. Příkladem je kobalt ov ox.č. III. o KČ 6 str042 Symetrie a tvary koordinačních polyedrů: oKČ 2: symetrie lineární oKČ 3: trojúhelník oKČ 4: čtverec, tetraedr oKČ 5: trigonální bipyramida, tetragonální pyramida oKČ 6: oktaedr, tetragonální bipyramida oKČ 7: pentagonální bipyramida, oktaedr + 1 ligand nad stěnou oKČ 8: krychle, nepravidelný dodekaedr, hexagonální bypiramida Vlastnosti komplexů oBarevnost -Barevnost látek souvisí s jejich oschopností absorbovat jisté množství oenergie v podobě světelného kvanta s ovlnovou délkou v oblasti viditelného osvětla. oBílé světlo obsahuje záření v barevném spektru od fialové po červenou. Při absorbci záření s vlnovou délkou v oblasti bílého světla se komplex jeví pozorovateli v tzv.doplňkové barvě. oNapř. absorbuje-li modrá skalice záření s vlnovou délkou, která odpovídá barvě oranžové, bude se nám jevit jako modrý. Vzájemná poloha doplňkových barev str043 Význam a využití oMnohé komplexy se využívají v průmyslu oNěkteré se účastní procesů probíhajících v živé hmotě oKomplexy ruthenia, palladia a niklu v organických syntézách (katalytické schopnosti) oVitamin B12 – komplex kobaltu oZelené listové barvivo – komplex hořčíku oČervené krevní barvivo – komplex železa Otázky: oZ čeho se skládají komplexní sloučeniny? oJaká vazba je v komplexech? oCo je to koordinační číslo? oJaké KČ se nejčastěji u komplexů vyskytuje? oVýznam a využití komplexů? o Zdroje ·Mareček A. & Honza J. 2004: Chemie pro čtyřletá gymnázia 2.díl. 3.vyd. Olomouc, 250 s. ISBN 80-7182-141-1 ·Muck A. 2006: Základy strukturní anorganické chemie. 1.vyd. Praha, 508 s. ISBN 80-200-1326-1 o