POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 1 Polymery a plasty v praxi POLYSTYREN & KOPOLYMERY STYRÉMU RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. pospisil@polymer.cz pospisil@gascontrolplast.cz 29716@mail.muni.cz 25. 3.2013 11. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYVINYCHLORID 4 - 2013 2 Giulio Natta Born 26 February 1903 Imperia, Italy Died 2 May 1979 (aged 76) Bergamo, Italy Nationality Italian Fields Organic chemistry Alma mater Politecnico di Milano Known for Ziegler-Natta catalyst Notable awards Nobel Prize in Chemistry (1963) Lomonosov Gold Medal (1969) http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/13/Giulio_Natta_Nobel.jpg/180px-Giulio_Natta_ Nobel.jpg POLYSTYREN & KOPOLYMERY STYRÉMU 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 3 •HOMOPOLYMER STANDARDNÍ POLYSTYREN (PS) •KOPOLYMER HOUŽEVNATÝ POLYSTYREN (HIPS – High Impact PS) •TERPOLYMER AKRYLONITRIL – BUTADIEN - STYREN (ABS) • Řada dalších kopolymerů ……………. POLYSTYREN (zkratky PS, HIPS) - základní informace 1 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 4 File:Polystyrene.svg Soubor:Styren.svg POLY(1-FENYLETYLEN) POLYSTYREN - základní informace 2 •PS je typickým příkladem AMORFNÍHO TERMOPLASTU •AMORFNÍ TERMOPLAST charakterizuje TEPLOTA SKELNÉHO PŘECHODU •TEPLOTA SKELNÉHO PŘECHODU PS je cca. 90 °C (může se lišit při kopolymeraci a u HIPS) • 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 5 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 6 výroba PS _ 24032013809.jpg PS - základní informace 3 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 7 Tg__________623.jpg Tg versus tuhost ----624.jpg •Tuhost versus Tg & Tm •Tg měřené pomocí DSC PS – technologie výroby •Výroba: •Suspenzní (dominantní) •Blokový (minoritní, ale velmi čistý) •Zpěňovatelný •Dodavatelská forma: •Granulát •Mikrokuličky (Zpěňovatelný) – – • 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 8 PS – technologie zpracování 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 9 •Vstřikování (cca. 75 % výroby) – LEGO, Igráček, vláčky PIKO atd. •Zpěňování •Vytlačování > tvarování za tepla (termoforming) • 25. 3. 2013 PLASTY V PRAXI MU VSTŘIKOVÁNÍ 25032013 10 vSTŘIKOVACÍ CYKLUS_ 24032013812.jpg Co to je houževnatý PS? 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 11 HIPS řezy _ 24032013811.jpg Houževnatý PS (HIPS) versus standardní PS (Crystal clear) 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 12 HIPS _ 24032013810.jpg Proč jsou styrénové termoplasty vhodné pro vstřikování? 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 13 •Smrštění výrobku •Co to je smrštění výrobku? •Jaká smrštění rozlišujeme? •Semikrystalické versus amorfní termoplasty •Normy na smrštění (ČSN, ISO, ASTM, ….) Výroba zpěňovatelného PS •Pouze homopolymer •Během suspenzní polymerace se přidá n-PENTAN (b.v. 36 °C) •Ten je zadržen ve výsledném produktu, tzv. PERLIČKÁCH •Omezená skladovatelnost, protože může n-pentan vytěkat! • 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 14 Technologie zpěňování PS 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 15 •Předpěnění, –Zrání •Dopěnění • • • Původní perlička Předpěněná částice (20 – 50x větší objemově) ZRÁNÍ > pentan ven, vzduch dovnitř DOPĚNĚNÍ Pokovování ABS 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 16 •Odmaštění •Přeúprava povrchu oxidací > dříve „chromsírovka“, dnes asi peroxid vodíku nebo kyselina fosforečná s KMnO4 > polární povrch •Nános galvanicky Cu nebo Ag •Chromování •Většina drobných chromovaných dílů do koupelen a na pračkách je chromované ABS! Vstřikování semikrystalických versus AMORFNÍCH TERMOPLASTŮ 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 17 •cp = f (T) celkem podobné u semi i amorf DHt = u amorf NENÍ! U PP je např. 100 mJ/g u reálných vzorků s KRYSTALINITOU cca. 60 % hmot. • semi tedy musíme napřed teplo dodat a pak toto odebrat! Lepení PS a jeho kopolymerů 1 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 18 •Rozpouštědla pro PS: –PS je rozpustný v mnoha organických rozpouštědlech –Mnohá další rozpouštědla vyvolávají v PS mikrotrhliny, tzv. cracking •Lepení rozpouštědly : –Rychle leptající: toluen, chlorbenzen, trichloretylen, dichloretan, chloroform, … –POMALU leptající: metylacetát, etylacetát, metyletylketon, cyklohexan, … – • – • Lepení PS a jeho kopolymerů 2 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 19 •Lepení lepidly: –Roztoky PS a jeho kopolymerů v metyletylketon > plastikové modely letadel –Epoxidová lepidla > přeúprava povrchu oxidací > dříve „chromsírovka“, dnes asi peroxid vodíku nebo kyselina fosforečná s KMnO4 • – • Lepení zpěněného PS 25. 3.2013 POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYSTYREN_5 - 2013 20 •Lepení rozpouštědly a roztoky PS: NE •DISPERZNÍ LEPIDLA: –akrylátové, –vinylacetátové, – ………….. •Dvousložková lepidla –Epoxidová, i k lepení na jiné podklady (dřevo, kov, ..) – • – •