Nukleární magnetická rezonance
Lekce 4
Kalibrace pulzu
90° pulse
Presaturace
5.5     5.0     4.5     4.0     3.5     3.0 ppm
Chemická výměna
konformační rovnováha chemická rovnováha
• chemická výměna - změna chemického okolí sledovaného jádra
• můžeme měřit rychlostní konstanty děje
A6 - závisí od velikosti pole
Chemická výměna
teplota koalescence Tc - rychlost výměny k mezi jednotlivými stavy je srovnatelná s rozdílem chemických posunů A6
yílnAS
• koalescence - 2. derivace signálu v bodě 5a+5b = 0
430 K
dva režimy chemických výměn k « A6 - pomalá výměna k » A6 - rychlá výměna
s 3.05 3.CO 2.95 11
Spinove echo
fa/2),
Heteronukleární spinové echo
Rozšíříme-li spinové echo na J-interagující spinový pár , docílíme refokusace vývoje chemického posunu i nepřímé spin-spinové interakce mezi jádry IX.
Heteronukleární spinové echo
vývoj chemického posunu vývoj J-interakce
i	
	
	
(*/2).x
/
i	k
	
	
Heteronukleární spinové echo
vývoj chemického posunu vývoj J-interakce
i	
	
	
(*/2).x
/
TT
i	k
	
	
Heteronukleární spinové echo
	ti/;	T		T	IIIIIIIIIIiTíTTi^
			^|		
					
Nahradíme-li 180° pulz aplikovaný na na spin za 180° pulz aplikovaný na J-interagující spin docílíme pouze refokusace vývoje nepřímé spin-spinové interakce mezi jádry
Heteronukleární spinové echo
vývoj chemického posunu vývoj J-interakce
1.
Heteronukleární spinové echo
(n/2).x					
		T		T	llllllllilITiTľ
					
					
Kombinace 180° pulzů aplikovaných na oba členy heteronukleárního spinového páru vede pouze k refokusaci chemického posunu, 7-interakce se vyvíjí po dobu 2t.
Heteronukleární spinové echo
(n/2).x					
		T		T	IIIIIIIhIITitít^J
					
					
Kombinace 180° pulzů aplikovaných na oba členy heteronukleárního spinového páru vede pouze k refokusaci chemického posunu, 7-interakce se vyvíjí po dobu 2t.
I-S OH-^C)
APT-Attached proton test
W2>x nv T = 1/J
i3C
		T		• ii	
		decoupl. off			
Hdec.			H decoupling		
•   Editační technika založená na vývoji systému dle počtu H atomů vázaných na 13C
DEPT- Distortionless Enhancement by
Polarization Transfer
8 = 45° - ve spektru jsou všechny signály pozitivní
8 = 90° - ve spektru jsou pouze signály CH
8 = 135° - signály CH3 a CH (+) mají opačnou fázi než CH2 (-)
•   Editační technika založená na přenosu polarizace
DEPT- Distortionless Enhancement by
Polarization Transfer
	CH	CH2	CH3		Cq
45	+	+	+		0
90	+	0	0		0
135	+	-	+		0
13C	+	+	+		+
13C APT
DMSO
I
0 0
6
5 ^ 1
J8
9 O 10
3
J I I I I I I I I I J I I I I I I I I I j I I I I
i i i i i r i i i i i i r i
j i i i r i i i i i j
i i r i i i i i i i i i i i i i i ľ i i i i i r i i i i
rjTTTT
I   I   1   1    I   [[   I I
yrrr
I   J   I  I   I  M   I   I   I I   j   I   I  I   I I   I I I   I   j   I  I  I   I   I   I  I   I   I J
I  I   I   1  I I  1  1 I
JXTT
190  180  170  160  150  140  130  120  110  100   90    80    70    60    50    40    30 ppm
DEPT 45
DEPT - 4-(sec.butyl) fenol
H°   {     > \
42
9—CH3
10 0
HO-
4-2
CH,
DEPT 90
9—CH3
• 10
ppm 160