Hydrosféra Cyklus vody Global Water Reservoirs and Turnover Times 103 km3 % Turnover time Oceans 1,370,000 97.61 37,000 y Polar Ice, Glaciers 29,000 2.08 16,000 y Groundwater (actively exc hanged) 4000 0.29 300 y Freshwater lakes 125 0.009 10-100 y Saline Lakes 104 0.008 10-10,000 y Soil moisture 67 0.005 280 d Atmosphere (water vapor) 14 0.0009 9d Rivers 1.32 0.00009 12-20 d Hydrologický cyklus Cesty Odpaření (evaporace) Srážky -> přímé odpaření -> zachycení rostlinami -> odpaření („vypoceni") -> povrchový odtok -> vsakování (infiltrace) -> mělký oběh -> rezervoár podzemní vody Rezervoáry oceán 97,5 % sladké vody 2,5 % 1,85 % (74 % sladkých vod) stále zmrzlé polární pokryvy 0,64 % (98,5 % zbytku) podzemní voda 0,01 % atmosféra, povrchová voda (toky, jezera) Zdroje Dva hlavní faktory: Kvalita Množství Podzemní voda >Méně než 1 % z celkového množství vody >40x více než ve sladkovodních jezerech >více než 98 % nezmrzlo vody v hydrologickom cyklu jako podzemní voda >většinou v oblasti do 750 m >objem ekvivalentní vrstvě 55 m vody na kontinentech Hydrologický cyklus i (Slacief Rap ids Deposrfea seamen! SUN Solar radialen Atmosphere Snow and ice Rivers and lakes rzi Groundwater Ocean surface zone Ocean deep zone Interstitial water in sediments Precipitation 0.99 X 1020g/yr Evaporation 0.63 X 1020g/yr Atmosphere 0.13 X 1020g Lakes and rivers 0.3 X 1020g Pj-ecipitation 3.5 X 1020g/yr River and groundwater discharge 0.36 X 1020g/yr Evaporation 3.8 X 102° g/yr Ocean 13,700 X 1020 g Hydrologický cyklus Condensation rain clouds precipitation n to land // Precipitation 2 4 6 8 101214 Oxygen (parts per million) 2 4 6 8 1012 Temperature {"C) Vlastnosti vody Vlastnost vynikající rozpouštědlo vysoká dielektrická konstanta vysoké povrchové napětí transparentní pro viditelné a krátké UV záření největší hustota v kapalném stavu při 4 °C vysoké výparné teplo vysoké teplo tání vysoká tepelná kapacita Působení a význam transport živin a odpadů, umožňuje průběh biogeochemických procesů vysoká rozpustnost iontových sloučenin kontrolní faktor pro fyziologii; kapky a povrchy bezbarvá dovoluje fotosyntézu ve vodném prostředí led plave, izolace od promrznutí, udržení stratifikace určuje režim přenosu vody mezi atmosférou a vodou stabilizace teplotního režimu při promrzání stabilizace teplotních podmínek Distribuce látek [OH-], [H2C03*], [HC03 ] a [co32 ] cT = [H2C03*] + [HCO3-] + [C032-] = konst. Kx = [H+] [HCO3 ] / [H2C03*] K2 = [H+] [C032-] / [HCO3-] K = [H+] [OH-] a0 = [H2C03*] / cT 04 = [HCO3-] / cT a2 = [C032-] /cT cT = [H2CO *] + [HCO. ] + [CO 21 v> OJ tu 15 OJ « pH je určeno hmotová bilance disociace do prvního stupně disociace do druhého stupně autoprotolýza vody [H2C03*] = a0 cT [HCO3-] = ax cT [C032-] = a2 cT 1e-10 Alkalita a acidita [Alk] = [HCO3-] + 2[C03^] + [OH] - [H+] [Alk] = cT (ax + 2 a2) + [OH] - [H+] [Acy] = 2 [H2C03*] + [HC03] + [H+] - [OH"] [Acy] = cT (2 a0 + 04) + [H+] - [OH] Oxidace a redukce Redox ps = - log a. Fe 3+ + e~ aq AG = - nF AE Fe 2+ aq log K = log [Fe2+] / [Fe3+] + ps pe = log K - log [Fe2+] / [Fe3+] AG = AG° + RT In n E = E° - RT/nF In n ps° = log K a obecně pe° = 1/n log K ps = ps° - log [Fe2+] / [Fe3+] E = E° + RT/nF In aox/ared ps = F Eh / (2,303 RT) E = E° + 0,0592/n log aox/a ox red K = [Fe2+] / {[Fe3+] [e~]} 3+1 vysoké ps nízké ps - oxidační podmínky - redukční podmínky ps vody v rovnováze se vzduchem je + 13,58 Oxidace a redukce Oxidační stav je důležitý Hg, HgCH3+, Hg(CH3)2 methylrtuť je mnohem toxičtější než ryzí Hg Crvl je mnohem toxičtější než ostatní formy (Cr111'lv) Oxidační stavy ve sloučeninách H vždy1 + O vždy 2- alkalické kovy vždy 1 + alkalické zeminy vždy 2+ Dusík N2, NH3, N03- N02- Síra H2S, s, so2, so3, so32- so42-Uhlík CH4, CH20, C, CO, C02 pe diagram ukazuje nejstabilnější formy v určitém vodném prostředí OJ Q 4 NH4+ H03" í tf \ \ N02_ ■ \ \ I I I I 1 ■8-4 0 4 PE 3 12 16 Eh-pH a ps-pH Eh-pH 1/2 02(g) + 2e- + 2H+(aq) -> H20 Eh = Eh° + 0,0592/2 log {[p02]1/2 [H+]2} / [H20] Eh = Eh° + 0,0592/2 log [p02l1/2 + °>0592 lo9 tH+l Eh = Eh° + 0,0592/2 log [p02l1/2 - °>0592 PH pe-pH K = [H20]/{[p02]1/2 [e-]2 [H+]2} log K = log [H20] - 1/2 log p02 + 2 pe + 2 pH pro 25°C, 0,1 MPa: log K = 41,56 pe = 20,78 - pH diagramy 25 i- -15 -20 '--L- 0 5 10 pH Užití diagramů Diagramy v grafické formě představují termodynamická data Neudávají rychlost, s jakou se budou jednotlivé formy měnit Předvídání podmínek vzniku minerálů 21.0 0 2 4 6 8 10 12 14 PH