Translační difuse





difusní koeficient D

frikční koeficient f

                                               D = RT/f


pro kulovitou částici teoreticky


Stokes                        f[0] = 6ph[0]rN[A]


v[M] = 4pr^3/3 = M[r]V/N[A] r = ^3Ö(3 M[r]V /4p N[A])


v[M] - objem molekuly, V  = molární specifický objem



reálná molekula – určení f



F (frikční poměr) = f/f[0]  ' 1 - 3


umožňuje odhad a:b, vliv hydratace - nejednoznačné



Měření D:


nádobky oddělené diafragmou – stanovení dm/dt


Fick                dm/dt = -D . dc/dx . A



















                                          Rotační difuse



koeficient rotační difuse Q


kulovitá nehydratovaná částice   Q[0] = RT/8ph[0]N[A]r^3                Perrin


relaxační čas t[r]             Q  = f(1/t[r])

pohyblivost kolem 3 os (obvykle stačí 2)


pro asymetrickou částici Q[a], Q[b] (ev. Q[c]) a t[ra], t[b] (ev. t[c])


                        1/t[rh] = (1/t[ra] + 1/t[rb] + 1/t[rc])/3


Měření t[r]


relaxační techniky: jednotná orientace se rozvolňuje


orientace vnější silou    -       dvojlom za toku - tečná síla v rychlostním gradientu

                                               dielektrická disperse - dipóly v el. poli



Dielektrická disperze – určení permitivity e


            e [rel] = C/C[0]   (vakuum, prakt. vzduch)



Impedance Z = 1/i.w.e.C[0]




e [rel]  = f(log w)


t = f(1/ w) pro půlvlnu


















výběr stejně orientovaných molekul - polarisace fluorescence


            p = (F[|] - F[^])/(F[|] + F[^])                         A = (F[^ ]- F[|])/(F[^ ]+
2F[|])




měření při různých teplotách


vynesení           1/p = f(T/h[0])                k = t[exc]/t[rh]



nanosekundová pulsní technika


            A[t] = A[0] . e^-3t/^t              ln A[t] = -3t/t  + ln A[0]    ^



Využití pro popis tvaru molekuly

Kombinace s viskosimetrií


Harding          L = 3 [h] . h[0] . M[r][ ]/t[rh] R T