HOMO
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu
(izolovaná) dvojná vazba je nukleofil a reaguje s elektrofily…
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: adice H‒X
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: adice H‒X
adice H‒X není stereospecifická: jak H+, tak i X- může přistupovat shora i zdola
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: adice ROH/H+, H2O/H+
Přesmyk karbokationtů
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: adice Br2 v nenukleofilním rozpouštědle
• atak shora a zdola (→ racemát)
• vznik bromoniového (tříčlenného) meziproduktu
• nevzniká karbokation (→ nedochází k přesmyku)
• nukleofil atakuje více substituovanou stranu
• stereospecifická reakce: atak z opačné strany
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: adice Br2 v nenukleofilním rozpouštědle
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: adice Br2 v nukleofilním rozpouštědle
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: adice Br2; konjugovaný dien
MCPBA
meta-chlorperoxybenzoová kyselina
meta-chloroperoxybenzoic acid
„butterfly transition state“
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: epoxidace
stereospecifická reakce
Elektrofilní adice na dvojnou vazbu: oxymerkurace
• nevzniká karbokation (→ nedochází k přesmyku)
• nukleofil atakuje více substituovanou stranu
Reakce enolů a enolátů
HOMO
Reakce enolů a enolátů
Reaktivita dvojné vazby
Minoritní složka směsi může reagovat
JAK ZVÝŠIT KONCENTRACI ENOLU/ENOLÁTU?
HALOGENACE
• Halogenací alfa-polohy se (díky indukčnímu efektu) atomy vodíku, které
zůstávají v této poloze, stávají kyselejšími.
• Je-li ve směsi přebytek halogenu, dojde k úplné halogenaci alfa polohy.
• Použijeme-li 1 ekvivalent halogenu, často získáme směs mono-, di- a
trihalogenovaného produktu.
• Chceme-li do alfa polohy dostat jeden atom halogenu, je lepší kysele
katalyzovaná reakce.
BAZICKY KATALYZOVANÁ HALOGENACE
HALOFORMOVÁ REAKCE