Cvičení č. 10 ze Základů fyzikální chemie (C4660) řešení Chemická rovnováha 1. Při 1500 K jsou pro danou reakci pozorovány následující změny koncentrací. 2S02 + 02 — 2S03 2S02(g) + 02(g) — 2S03(g) ímtial conc'n 0.400 M 0.200 M 0 change due to rxn -0.056 M -0.028 M +0.056 M rmm cone n 0.344.U 0.172 M Jaká je rovnovážná konstanta této reakce? Řešení: = 3sos 0.0562 'so,'ao2 cSO /cä2'c02/cä ~~ 0.3442-0.172 0.056 M = 0.154. 2. Pokud budou počáteční koncentrace takové jak uvedeno v tabulce, jaké budou koncentrace v rovnováze? so2 o2 S03 Initial concentration / M 1 0.5 0 Řešení: so2 o2 S03 Initial concentration / M 1 0.5 0 A -2x —x 2x Equilibrium concentration l-2x 0.5 -x 2x Equilibrium concentration / M 0.8 0.4 0.2 72 = — c(l) at;02-a02 x = 0.0995 r2 /c* (2x)2 (l-2x)2(0.5-x) 3. Jaká je rovnovážná konstanta pro reakci: (a) 2S03 ^ 2S02 + 02 (b) S02 + \ 02 — S03 Vyjděte z příkladu č.l. Řešení: \ J 3a ac:r\. I ( (b) aso3 aso3 1 c(l) Lc(l) 4. Napiš vztah pro malou změnu Gibbsovy volné energie dG pro reakci 2 A 4- 3 B C 4- 2 D pomocí malé změny jediné proměnné - stupně přeměny d£. Řešení: dnj = vjdt; A: d íl a = -2d£ B: dnB = -3d^ C: dnc = D: driD = +-2d£ Takže: dG = d^(—2/ja — 3/Jb 4- 1/^c 4- 2/jd) 1 5. Hodnota rovnovážne konstanty pro syntézu amoniaku (N2(g) + 3 H2(g) =^ 2NH3(g)) je K*. Jakou hodnotu má rovovážná konstanta definovaná pro tuto rovnici v koncentracích? Výsledek: K? = K*(RT)-2p*2. 6. Nakreslete závislost Gibbsovy energie izomerizace na rozsahu reakce s číselným vyznačením ArG* a správně umístěným minimem křivky pro K = 1, 3, 10 při T = 298 K. Řešení: K ArGVJ.mol-1 í 10 -5705 10/11 3 -2722 3/4 1 0 1/2 7. Nakreslete závislost Gibbsovy energie izomerizace na rozsahu reakce s číselným vyznačením ArG* a správně umístěným minimem křivky je-li ArG* = —lOOOJ.mol-1 a T = 298 K. Řešení: K = 3/2, £ = 3/5 8. Vypočti rovnovážnou konstantu reakce 2H2S(g) + S02(g) 2H20(g) + 3S(s) při 25 °C, jsou-li známi následujcí hodnoty standardních Gibbsových funkční vzniku. Sloučenina H20(g) H2S(g) S02(g) AfGJ5 .c/kJ.mol"1 -228,58 -33,60 -300,19 Řešení: Kľ = 5.38 x 10 9. Na čem závisí rovnovážná konstanta? na teplotě ano na tlaku ne na zvolené reakci ano na stechiometrickém zápisu reakce ano na koncentracích výchozích látek a produktů ne na volbě standardních stavů jednotlivých látek ano 10. Zde jsou dva zápisy pro disociaci kyseliny octové; první zahrnuje vodu, druhý nikoli. Z tabulky tvorných Gibbsových funkcí vypočti rovnovážnou disociační konstantu kysolosti kyseliny octové. Jsou zápisy rovnocenné? CH3COOH(aq) + II,0(l)í±ai3COO-(aq) + II30-(aq) (1) Another way of describing exactly the same reaction is given in Eqn. /': CH3COOH(aq)í±CH3COO-(aq) + H-(aq) (ľ) Table. Values for the Siandard Gibbs Energy of Formation, Afj\(25 C),for Selected Species A-t in Their Standard Stares, as Used in This Treatise, from [5] [11J [62J Species Aj Standard state A,Gi(25 C) [kJ/molJ CH3COOH(aq) solution, c= 1m - 396.46 CH3COO-(aq) solution, c= 1m - 369.31 H20(1) pure solvent, x = 1 - 237.13 H+(aq) solution, c= 1m 1) H30-(aq) solution, c= 1m -237.13 HO(aq) solution, c= 1m -157.24 Dodatečný příklad na procivičení výpočtů pH: 2 1. Vypočítejte pH 0.1 molární kyseliny chlorovodíkové a fluorovodíkové. Kyselina chlorovodíková je silná, kdežto kyselina fluorovodíková je slabá a má pKa = 3.14. Řešení: (a) Pro HC1: pH= -log (0.1)=1 (b) Pro HF: pKa = -logKa Ka = 10"pKa = 10"3-14 = 7.244 x 10"4 HF — H+ + F" HF H+ F" Initial concentration / M 0.1 0 0 A —x X X Equilibrium concentration 0.1 -x X X Equilibrium concentration / M 0.0918 8.16 x 10"3 8.16 x 10"3 _ aH+aF~ ^ (x)2 c aHF — (0.1-x) PH= 2.088 3