•POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •1 Polymery a plasty v praxi POLYPROPYLÉN RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. pospisil@gascontrolplast.cz 29716@mail.muni.cz •9. 3.2017 •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •2 Giulio Natta Born 26 February 1903 Imperia, Italy Died 2 May 1979 (aged 76) Bergamo, Italy Nationality Italian Fields Organic chemistry Alma mater Politecnico di Milano Known for Ziegler-Natta catalyst Notable awards Nobel Prize in Chemistry (1963) Lomonosov Gold Medal (1969) http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/13/Giulio_Natta_Nobel.jpg/180px-Giulio_Natta_ Nobel.jpg Polypropylen & MY I •Československo –Česká republika •Brno •Cca. 1960 – zahájen výzkum •Cca. 1965 – poloprovoz ve Slovnaftu –Cca. 1971- výstavba jednotky 75 kt ve Slovnaftu –1974 – výstavba jednotky 125 kt v Záluží –2004 – nová jednotka 250 kt v Záluží •Výzkum polymerace je stále v JEN v Brně – •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •3 Polypropylen & MY II •Československo – specializace na PP vlákna v rámci RVHP > kapacita cca. 45 kt v roce 1989! •Brno výzkumné centrum –VÚV > směsi s vlnou –VÚP > plenetiny –VÚMCH (od roku 1994 PIB) > polymerace, kompozity, CHEMICKÁ MODIFIKACE, materiálový výzkum – •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •4 Polypropylen - materiál mnoha podob i použití 1 •Struktura základního řetězce izo PP607.jpg syndio PP608.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •5 atakti PP609.jpg •izotaktický syndiotaktický Ataktický (slagově „ataktika“) Polypropylen - materiál mnoha podob i použití 2 •Krystalické modifikace •ALFA – nejběžnější •BETA – zatím málo rozšířený, potřeba nukleace •GAMA – zatím spíše objekt základního výzkumu •Homopolymery & Kopolymery •Homopolymery – většina běžných použití •Kopolymery –Heterofázový (houževnatý) –Statistický (nízký zákal) •KOMONOMERY –ETYLÉN (DOMINANTNÍ) –BUTEN (zatím minoritní) •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •6 •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •7 img151.jpg •Sférolity PP vznikající při krystalizaci PP (počítačově obarveno) Když se řekne „Polypropylen“ – musíme se ptát: •Základní dotazy: •Homopolymer nebo kopolymer? •Když kopolymer, pak heterofázový nebo statistický? •Doplňující dotazy: •Izotaktický? Téměř vždy ANO •ALFA, BETA nebo GAMA? Téměř vždy ALFA, málokdy BETA a asi nikdy GAMA • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •8 IZOTAKTICITA PP I •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •9 • 505.jpg •Platí pro HOMOPOLYMERY s krystalinitou 100 %! •Komerční homopolymery mají hustoty cca.0,902 – 0,905 g/cm3 IZOTAKTICITA PP II - STANOVENÍ •Izotaktický podíl (nerozpustné ve vroucím n-heptanu) –STEREOBLOKY (stanovení extrakcí vroucím n-heptanem) – částí hlavního řetězce jsou iso nebo syndiotaktické •Ataktický podíl (stanovení extrakcí vroucím n-pentanem, dříve diethyletherem) •NAPŘED je ale nutno acetonem odextrahovat aditiva! •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •10 • Ataktický PP - výskyt a použití •Ataktický podíl v PP •Postupně s vývojem katalytického systému klesá jeho obsah ve výsledku polymerace •Původně se musel extrahovat benzínem (až 20 % hmot.) • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •11 510.jpg Jiné polymery (oligomery) propylénu •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •12 511.jpg •VÝVOJ: VÚMCH Brno •VÝROBA: Slovnaft Bratislava (od roku cca. 2005 zastavena) Zase ten INDEX TOKU TAVENINY MELT INDEXER604.jpg INDEX TOKU TAVENINY (230/2,16) g/10 min 2,0 Proč 230 °C a ne 190 °C jako u PE? Používají se i jiné teploty a zatížení? Pokud, pak PROČ? •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •13 • Bez trochy teorie to nepůjde – napětí na mezi kluzu v tahu & plastická deformace •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •14 • TAHOVÁ KŘIVKA 610.jpg plastická deformace 611.jpg •Deformační zpevnění •Mez kluzu v tahu Oblast platnosti Hookova zákona Když začneme hledat na Internetu www.unipetrol.cz •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •15 •Polypropylen Mosten GB 002 je víceúčelový homopolymer se základní aditivací vhodný pro vstřikování, pro výrobu tkacích pásků, provazů a motouzů, pro výrobu fólií s následným tvarováním a pro vyfukování dutých obalů. Vlastnost Jednotka Typická hodnota INDEX TOKU TAVENINY (230/2,16) g/10 min 2.0 NAPĚTÍ NA MEZI KLUZU MPa 35 CELKOVÁ TAŽNOST % >100 OHYBOVÝ MODUL MPa 1700 NAPĚTÍ NA MEZI KLUZU MPa 35 VRUBOVÁ HOUŽEVNATOST CHARPY 23°C kJ/m2 6.0 VRUBOVÁ HOUŽEVNATOST CHARPY -20°C kJ/m2 - TEPLOTA MĚKNUTÍ DLE VICATA °C 156 Typy POLYPROPYLENU podle použití •Vstřikovací •Vytlačovací –Fóliové, –Deskové, –Trubkové, –Vláknařské (např. Spun Bond Mosten NB 425) •Vyfukovací •Páskové •Jiné a různé (např. Melt Blown) •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •16 • • Jen pro úplnost informace z literatury •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •17 • • 508.jpg Pokud nebyl PP dost IZOTAKTICKÝ, ATAKTIKA se odstraňovala extrakcí HDPE Liten X PP Mosten •Liten MB 71 ITT (190 °C, 2,16 kg) 7 Vstřikovací typ Napětí na mezi kluzu v tahu 26 MPa Teplota měknutí podle Vicata 126 °C VRUBOVÁ HOUŽEVNATOST CHARPY 23°C 6,5 •Mosten GB 107 ITT (230 °C, 2,16 kg) 7 Vstřikovací typ Napětí na mezi pevnosti v tahu 35 MPa Teplota měknutí podle Vicata 154 °C VRUBOVÁ HOUŽEVNATOST CHARPY 23°C 4,0 •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •18 POLYPROPYLEN – ITT a použití •Vstřikovací: 2 – 60 g/10 minut •Vytlačovací –Fóliové, – 2 – 10 g/10 minut –Deskové, – 0,1 – 0,20 g/10 minut –Trubkové, – 0,1 – 0,20 g/10 minut •Vyfukovací – 0,1 – 0,25 g/10 minut •Páskové – 2 - 5 g/10 minut •Vláknařské – 10 - 25 g/10 minut •Melt Blowv textilie – 600 – 1000 g/10 minut • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •19 • Hlavní výhody polypropylénu •Nízká hustota (cca. 900 kg/m3) •Vysoká teplota skelného přechodu Tg •Vyšší bod tání než PE (homopolymer cca. 160 °C podle DSC) •Malý sklon k tzv. Stress Cracking působením rozpouštědel a detergentů •Vyšší povrchová tvrdost než PE •Nukleací a statistickými kopolymery lze docílit malého zákalu fólií • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •20 Hlavní NEVÝHODY polypropylénu •Nízká houževnatost u homopolymerů a statistických kopolymerů •Nízká stabilita vůči UV záření •Nižší stabilita vůči oxidaci oproti PE • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •21 PP X HDPE (podle literatury) PP má oproti HDPE: •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •22 507.jpg HDPE Liten X PP Mosten •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •23 •Význam použití •Význam použití •Vstřikování – extrémně velký •Fólie – velký •Trubky – velký •Desky – velký •Vyfukování nádob – malý •Pásky - extrémně velký •Vlákna – extrémně velký •Termoforming - velký • • •Vstřikování – velký •Fólie – extrémně velký •Trubky – extrémně velký •Desky – střední až malý •Vyfukování nádob – extrémně vysoký •Pásky - malý •Vlákna – velmi malý •Termoforming - malý PP použití •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •24 509.jpg •VSTŘIKOVÁNÍ POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 1/1 •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •25 • •Fólie •Litá fólie – Chill Roll > materiály & použití •Vyfukovaná fólie – jak se dělá, malý význam > proč? •BOPP – u PP asi nejvýznamnější, co to je a jak se dělá, použití, • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •26 Technologie vytlačování plochých folií na chladící válec (chill roll) • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •27 Lité fólie – chlazení na válci skenovat0004.jpg •Vzduchový nůž (přítlak taveniny k chladícímu válci) – PP •Přítlak taveniny k chladícímu válci elektrostaticky - PET •Tavenina vytlačována plochou štěrbinou na chladicí válec, ořezání, navíjení, často se používá koextruze z více typů PP •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •28 Lité fólie – PP materiály •Fólie je téměř neorientovaná, avšak má přesto nízký zákal neboť rychlé zchlazení neumožní růst velkých krystalických útvarů. •Vhodné typy PP: PP-h tak i PP-r. •PP-r má nižší bod tání a tedy lepší svařitelnost folií. U stejného důvodu se používají i vícevrstvé folie PP-h uvnitř, PP-r na povrchu. •PP-r folie je průhlednější, měkčí a více odolná proti průrazu •Vhodné typy Mostenu: např. FC110, FC908 •PP heterofázový kopolymer se nepoužívá, fólie by byly zakalené (neprůhledné) • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •29 Technologie vyfukování tubulárních folií • •Pro PP se moc nepoužívá – pomalé chlazení >zákal •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •30 Vyfukované fólie – hlavně PE hubice.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •31 Vyfukované fólie II - PP skenovat0005.jpg •Chlazení vzduchem – nejběžnější, hlavně LDPE, LLDPE, HDPE a jejich směsi •Chlazení vodním prstencem – méně běžné, •hlavně u PP > PROČ? •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •32 img193.jpg •CHLAZENÍ JDE PŘES DVA VÁLCE •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •33 img194.jpg •BOPP •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •34 img195 – kopie.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •35 Technologie vytlačování biaxialně orientovaných folií (BOPP) •Velmi produktivní •technologie (kg/hod), •ale nákladná •a proto málo výrobních linek. •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •36 Úpravy biaxialně orientovaných folií (BOPP) •Často jsou BOPP fólie ZUŠLECHŤOVÁNY –Pokovování (vakuum, hliník) –Lakování –Spojování s jinou fólií –Potiskování (po předchozí korónizaci > oxidované polárnější skupiny na povrchu) –Nanášení lepidel (často PU) – •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •37 POUŽITÍ biaxialně orientovaných folií (BOPP) •Obaly na cigarety (nahradily celofán) •Obaly na potraviny (většinou po ZUŠLECHTĚNÍ) – asi největší rozsah •KONDENZÁTOROVÉ FÓLIE (nahradily papír), až jednotky mm (běžně 3 – 5 mm) •Obaly na technické zboží • …………………. • POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 2/1 Fólie – srovnání PE a PP •PE •Široká škála tuhostí •Široká škála optických vlastností •Odolnost proti protržení •Odolnost proti UV záření •Vyšší hustota •Menší tuhost •Menší pevnost • • •PP •Široká škála tuhostí •Široká škála optických vlastností (homo, impact, stat) •Nižší odolnost proti protržení •Nižší odolnost proti UV záření •Nižší hustota •Vyšší tuhost •Vyšší pevnost (BOPP) • •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •38 • POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 2/1 •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •39 • •Vlákna a monofily •Snadné probarvování a široká škála jemností, profilované průřezy, hustota < 1 g/cm3 > plave na vodě •Netkané textilie – Spun Bond a Melt Blown •Klasická vlákna – střiž, kablík, hedvábí •Monofily (průměr > 0,5 m) – hladké, tvarované POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 2/2 •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •40 • •Jak se vyjadřuje jemnost vláken? •dtex (Evropa) nebo denier (GB & USA) –dtex = hmotnost 10 km vlákna vyjádřená v gramech –Příklad: 1,3 dtex u PP je průměr vlákna s kruhovým průřezem cca. 12 mm •Netkané textilie – plošná hmotnost & dtex elementárního vlákna –g/m2 & dtex • POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 2/3 •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •41 • •Spun Bond – jemná prodyšná ochrana předmětů •Melt Blown – sorpce kapalin, např. olejů, filtrace plynů a kapalin •Klasická vlákna – jednoduché barevné i tvarové imitace přírodních vláken •HLAVNÍ NEVÝHODA: SNADNÁ HOŘLAVOST, pokud není použita FR aditivace • POLYPROPYLÉNOVÁ VLÁKNA - POUŽITÍ •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •42 • •Spun Bond – jednorázové hygienické potřeby, často v kombinaci s MELT BLOWN •Melt Blown – sorpce kapalin, např. olejů, filtrace plynů a kapalin, •Klasická vlákna – ponožky a trička pro zátěžové sporty (KNOTOVÝ EFEKT), neberou vlhkost, popruhy, lana atd. •PP vlákna se neprosadila do směsí s vlnou a/nebo bavlnou na svrchní ošacení •Výzkum hlavně v Brně – VÝZKUMNÝ ÚSTAV PLETAŘSKÝ, VÝZKUMNÝ ÚSTAV VLNAŘSKÝ, VÚMCH (PIB) •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •43 Tvarování z fólie za tepla (termoforming) I •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •44 Tvarování z fólie za tepla (termoforming) II •TYPICKÉ TEPLOTY PŘI TERMOFORMINGU: • teplota fólie (desky) – (140 – 155 °C) • teplota formy – (60 – 110 °C) •NEVÝHODA PP PRO TVAROVÁNÍ OPROTI PVC & PS • úzký teplotní interval teplot fólie(desky) •VÝHODY PP PRO TVAROVÁNÍ OPROTI PVC & PS • nižší hustota & vyšší teplotní odolnost •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •45 Tvarování z fólie za tepla (termoforming) III img530.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •46 Tvarování z fólie za tepla (termoforming) IV img531.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •47 Tvarování z fólie za tepla (termoforming) V img532.jpg Toto je ve VELKOVÝROBĚ NEJBĚŽNĚJŠÍ POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 3/1 TERMOFORMING •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •48 • •Jednorázové nádobky na barvy, suspenze atd. •Plata na uložení drobných sbírkových předmětů •Vytvoření forem na odlévání •Svařovaný obal ze dvou dutin •……………………. POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 4/1 - DESKY •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •49 • •Svařované nádrže na impregnační nebo čistící roztoky (odrezování, pokovování atd.) •Podložné desky pod předměty z kamene i kovů (stabilizace proti UV a oxidaci nutná) •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •50 Technologie výroby orientovaných pásků – jen jedna fixace či srážení •Výroba orientovaných pásků •1: Extrudér; 2: Široká štěrbina; 3: Vodní chladicí lázeň; 4: Zařízení na odstraňování vody; 5: Odtahovací válce primární fólie; 6: Řezací nože; 7: Pomalé odtahovací válce; 8: Dloužicí pec; 9: Rychlé válce; 10: Fixační pec; 11: Odběr; 12: Navíjecí cívky • POLYPROPYLEN & konzervátor a restaurátor 5/1 – VÁZACÍ PÁSKY •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •51 • •UPEVNĚNÍ PŘEDMĚTŮ PŘI DOPRAVĚ •PROVIZORNÍ ZPEVNĚNÍ ROZPADÁVAJÍCÍCH SE OBJEKTŮ POLYPROPYLEN ve ZDRAVOTNICTVÍ •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •52 • •VÁLCE INJEKČNÍCH STŘÍKAČEK •Netkané textilie (roušky, jednorázové oblečení, jednorázové prádlo na operační sály atd.) •……………. POLYPROPYLEN MOSTEN - SPOJOVÁNÍ •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •53 •Nedoporučuji lepit! •Někdo udává, že lze lepit po oxidaci povrchu (plamen, kyselina chromsírová, HNO3 atd.), ale já s tím nemám dobré zkušenosti •PP všech druhů lze spojovat SVAŘOVÁNÍM • fólie, • desky, • trubky (VODA, PLYN, ODPAD, VZDUCH, …) • …………….. • POLYPROPYLEN MOSTEN – NASÁKAVOST, TEPLÁ VODA •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •54 •PRAKTICKY NENASÁKAVÝ DO HMOTY! • jen voda vykondenzovaná na povrchu Teplota (°C) Odolnost Upřesnění 20 Bez problémů Jen případný vliv mechanického napětí 100 trvale Je vliv mechanického napětí a možnost relaxace orientovaných struktur (termoforming) 140 Nárazově POLYPROPYLEN UV odolnost •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •55 Dosti mizerná, ale lepší než styrénové plasty HORŠÍ NEŽ PE, PVC a PMMA •V případě potřeby se přidávají: • saze • UV stabilizátory ( 0,1 – 0,3 % hmot.) POLYPROPYLEN chemická odolnost •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •56 •Relativně dobrá, lepší než styrénové plasty •Tabulky poskytuje výrobce: • vliv koncentrace chemikálie, • vliv teploty, • vliv času, • vliv mechanického napětí (síla/průřez). POLYPROPYLEN MOSTEN chemická odolnost vysvětlivky •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •57 img538.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •58 img533.jpg Z tabulek není jasné, kdy jde o VZRŮST a kdy o POKLES HMOTNOSTI! •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •59 img534.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •60 •Decalin (decahydronaphthalene, also known as bicyclo[4.4.0]decane),[3] a bicyclic organic compound, is an industrial solvent. A colorless liquid with an aromatic odor, it is used as a solvent for many resins or fuel additives.[4] It is the saturated analog of naphthalene and can be prepared from it by hydrogenation in the presence of a catalyst. Decaline.png •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •61 img535.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •62 img536.jpg •9. 3.2017 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI POLYPROPYLÉN 3 - 2017 •63 img537.jpg