•POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •1 Polymery a plasty v praxi RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. 29716@mail.muni.cz •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •2 LEKCE téma 1 Úvod do předmětu - Základy syntézy polymerů. Struktura a názvosloví polymerů 2 Polyetylén a kopolymery etylénu 3 Polypropylén a kopolymery propylénu 4 Polyvinylchlorid, měkčené a neměkčené PVC 5 Styrénové termoplasty 6 Polyamidy 7 Polyestery 8 REZERVA 9 Fenolformaldehydové pryskyřice 10 Epoxydové pryskyřice, Polyuretany 11 Polyesterové pryskyřice, Degradace polymerů – základní informace 12 Silikony, Síťované elastomerní materiály 13 KOLOKVIUM •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •3 E - LEARNING Přednášky Budou vystaveny na e-learning Chřipková epidemie a podobné problémy Přednáška bude vystavena na e-learning Dotazy a připomínky Zasílat na moji FAKULTNÍ Intranetovou adresu •19. 2.2018 Organická chemie Názvosloví monomerů Fyzika Základní pojmy o vztahu mechanického napětí tělesa a jeho deformaci Co byste měli předem vědět („Prerequitisities“) Mohlo by se vám hodit, ale není podmínkou MAKROMOLEKULÁRNÍ CHEMIE Proč se o toto zajímat - 1 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •4 •19. 2.2018 •Data z USA – rok 1995 img613.jpg •Roční výroba plastů je nyní cca. 300 milionů tun Historie výuky „MAKRO“ na přírodovědě •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •5 img325.jpg •Chemie dělila na katedry, nyní ústavy •„MAKRO“ byla samostatná katedra sídlila na VÚMCH, nyní PIB. Vznikla někdy okolo roku 1955. VÚMCH vzniknul v roce 1956. •Po roce cca. 1970 byla katedra zrušena přičleněna jako ODDĚLENÍ k Teoretické a fyzikální chemii, DP se dělali na VÚMCH •Někdy okolo roku 1990 oddělení přičleněno k ORGANICKÉ CHEMII •Pak byly katedry zrušeny a vzniknul ÚSTAV CHEMIE •Cca. v roce 2010 byla ztracena AKREDITACE pro Makromolekulární chemii , tj. nelze dělat ani BP, natož DP či doktorát. ZKOUŠKA byla povinná pro všechny, v 6. semestru. Bez laborek. •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •6 Cíle předmětu •Seznámit studenty se základními syntetickými polymerními materiály, jejich vlastnostmi a použitím. Důraz bude kladen na použití v práci konzervátora a restaurátora. Otázkám mechanizmu polymerací bude věnována minimální pozornost, protože toto pokrývá přednáška MAKROMOLEKULÁRNÍ CHEMIE. • •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •7 Vztah tohoto předmětu k jiným předmětům •Polymery a plasty v praxi – základní informace o názvosloví, vlastnostech a hlavně POUŽITÍ •MAKROMOLEKULÁRNÍ CHEMIE - pokročilá informace o mechanismu a kinetice vzniku syntetických polymerů (POLYREAKCE) a FYZIKA POLYMERŮ •Technologie zpracování plastů > VUT FCH, Ústav chemie materiálů •Navrhování výrobků z plastů > VUT FCH, Ústav chemie materiálů •Degradace a stabilizace polymerů > VUT FCH, Ústav chemie materiálů • •19. 2.2018 Co si můžeme představit pod pojmem „ Polymery a plasty v praxi “? •Výtvarné hledisko > průmyslové výtvarnictví (design) > příklad PET láhev •Konstrukční hledisko > „klasický přístup“ X MKP (FEM) •Technologické hledisko > nástroj, výroba •Materiálové hledisko > volba hmoty na daný výrobek a aplikaci > POUŽITÍ •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •8 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •9 Literatura •19. 2.2018 •Mleziva J., Šňupárek J.: Polymery – výroba, struktura, vlastnosti a použití, ISBN 80-85920-72-7, Sobotáles, Praha , 2000, 2, vydání •Štěpek J., Zelinger J., Kuta A.: Technologie zpracování a vlastnosti plastů, SNTL Praha, 1989 •Mleziva J., Kálal J.: Základy makromolekulární chemie, SNTL Praha, 1986 •Zelinger J., Heidingsfeld V., Kotlík P., Šimůnková E.: Chemie v práci konzervátora a restaurátora, ACADEMIA Praha, 1987 •Schätz M.: Polymery ve výtvarné praxi, SPN Praha, 1984 •Schätz M.: Moderní materiály ve výtvarné praxi, SNTL Praha, 1982 •Nicholson J. W.: The Chemistry of Polymers, ISBN 0-85186-413-9, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1991 •Allen N. S., Edge M., Hoire. C. V.: Polymers in Conservation. Royal Society of Chemistry 1992 • • •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •10 AN INTRUDUCITIN TO MATERIALS VOL_ 1_174.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •11 SCI FOR CONS vol 2 CLEANING 1 481.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •12 ADHESIVES & COATING607.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •13 img317.jpg img316.jpg BRITISH versus AMERICAN ENGLISH Plastics versus Resins Plasty versus Pryskyřice Termoplast versus Termoset (reaktoplast) •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •14 Bez názvosloví to nepůjde •19. 2.2018 •IUPAC – STRUKTURNÍ NÁZEV > ZMÍNÍME POUZE KRÁTCE > podrobněji v předmětu „Makromolekulární chemie“ (doc. Ing. Šindelář, Ph.D.) •TRIVIÁLNÍ NÁZEV > toto budeme používat •ZKRATKA POLYMERU > toto budeme používat •OBCHODNÍ NÁZEV > toto budeme ČASTO používat • • •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •15 Příklad názvosloví 1 •19. 2.2018 •STRUKTURNÍ NÁZEV - poly(methylen) •TRIVIÁLNÍ NÁZEV – polyethylen (polyetylén) •ZKRATKA POLYMERU – LDPE (nízkohustotní – LD, polyethylen – PE) •OBCHODNÍ NÁZEV - Bralen NA 7-25 (NA – zkratka použití, 7-25 – číselný kód vlastností) • • • •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •16 Příklad názvosloví 2 •19. 2.2018 •STRUKTURNÍ NÁZEV - poly(1-fenylethylen) •TRIVIÁLNÍ NÁZEV - polystyrén •ZKRATKA POLYMERU – PS •OBCHODNÍ NÁZEV – Krasten 552 (552 – použití & číselný kód vlastností) • • • •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •17 Jak se v tom vyznat? •19. 2.2018 •STRUKTURNÍ NÁZEV - musí mít každý polymer! •TRIVIÁLNÍ NÁZEV – mají jen v praxi běžně používané polymery •ZKRATKA POLYMERU – mají spíše jen průmyslově běžně používané polymery, ale jsou VÝJÍMKY •OBCHODNÍ NÁZEV – mají jen průmyslově VYRÁBĚNÉ MATERIÁLY • • • Na co se spotřebovává ropa? •Kolik tun ropy spotřebuje cca. ročně ČR? •Jaký podíl ropy se spotřebuje na plasty v ČR? •Jaké plasty vyrábíme v ČR? •……….………. t/rok • •……………..… % •…………………… •…………………… •…………………… •…………………… •…………………… •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •18 Proč se o toto zajímat - 2 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •19 •19. 2.2018 •Data z USA – rok 2015 •Roční výroba plastů je nyní cca. 300 milionů tun img614.jpg Proč se o toto zajímat - 3 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •20 •19. 2.2018 •Data z USA – rok 2014 •Roční výroba plastů je nyní cca. 300 milionů tun img615.jpg •POZOR! ÚDAJE JSOU v pounds (0,453 g)! •Vlastní použití, asi v USA Data z USA (růst 2013>2014) •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •21 img615.jpg •CAPTIVE = A subsidiary that serves only its parent company Data z USA •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •22 img614.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •23 018.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •24 019.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •25 Rozdělení •Monomer, oligomer, makromolekula, polymer, plast •Monomer – molekula (molekuly) mající schopnost opakováním reakce vytvářet lineární či větvenou makromolekulu či oligomer •Oligomer – spojení 2 – 10 molekul (monomeru) •Makromolekula – molekula vzniklá spojováním menších molekul (monomerů) ve velkou molekulu, > 10 jednotek monomeru •Polymer – látka složená z makromolekul, látka bez aditiv •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •26 img454.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •27 img453.jpg •LOW •HIGH •MWD = DISTRIBUCE MOLEKULOVÝCH HMOTNOSTÍ •Shoulder = RAMENO •Skewed = ZEŠIKMENÝ •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •28 Rozdělení •PLAST – polymer + aditiva (EXISTUJÍ VÝJÍMKY) •Plasty –TERMOPLASTY –TERMOSETY •Vulkanizáty (elastomery) –Kaučuk (je také elastomer, ale s menší VRATNOU DEFORMACÍ než mají VULKANIZÁTY) –Kaučuk + VULKANIZEČNÍ PŘÍSADY > PRYŽ = VULKANIZOVANÝ KAUČUK – – •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •29 TROCHU CIZOJAZYČNÉ TERMINOLOGIE 1 Polymer Polymer Polymerace Polymerization Název podle Americké chemické společnosti (liší se od IUPAC názvu) ACS name (American Chemical Society Name) Plast, obvykle TERMOPLAST Plastic, Thermoplastic (Resin am.) Pryskyřice, TERMOSET (rozdíl od např. přírodních pryskyřic) Thermoset, Thermosetting plastic, (Resin am.) Tavenina Melt Zpracování Processing Vlastnost Property Tuhost Stiffness Tvrdost Hardness Průhlednost Transparency, Optical clarity Houževnatost Impact strength SLOVNÍKY •Elektronické •Lingea Lexikon, 2. vydání, včetně technického a ekonomického slovníku • •Tištěné •Slovník vstřikování plastů ISBN 80-7225-153-8 •Anglicko – český automobilový slovník ISBN 80-7226-52-9 •Anglicko – český letecký slovník ISBN 80-85927-92-6 •Anglicko – český velký chemický slovník ISBN 978-80-7080-793-4 • • •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •30 Je to tvrdé nebo je to měkké •Je to tvrdé •„Je to tvrdé, tak je to BAKELIT“ •Toto je typický laický výraz, kterého by se měl kvalifikovaný chemik (alespoň Bc.) VYVAROVAT •Vynálezce Leo Hendrik Baekeland > fenolformaldehydová pryskyřice (TERMOSET) •Je to měkké •„Je to měkké, tak je to IGELIT“ •Toto je typický laický výraz, kterého by se měl kvalifikovaný chemik (alespoň Bc.) VYVAROVAT •Výrobce IG Farben > měkčené PVC >obchodní název s ® (firma už NEXISTUJE!) • •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •31 Vzhůru k názvosloví 1! •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •32 Polymer Acrylonitrile butadiene styrene (ABS) Acrylic (PMMA) Celluloid Cellulose acetate Polyurethane (PU) Ethylene-Vinyl Acetate (EVA) Ethylene vinyl alcohol (EVOH) Fluoroplastics (PTFE, alongside with FEP, PFA, CTFE, ECTFE, ETFE) Polyvinyl acetate (PVA) Polyoxymethylene (POM or Acetal) Polyphenylene oxide (PPO) Vzhůru k názvosloví 2! •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •33 Polymer Polyamide (PA or Nylon) Polybutadiene (PBD) Polybutylene (PB) Polycaprolactone (PCL) Polyethylene terephthalate (PET) (PETP) Polycarbonate (PC) Polyethylene (PE) Polylactic acid (PLA) Polypropylene (PP) Polystyrene (PS) Polyvinyl chloride (PVC) •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •34 NOMENKLATIRA CZ 1 _588.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •35 NOMENKLATURA CZ 2 _589.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •36 NOMENKLATURA CZ 23_590.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •37 NOMENKLATURA CZ 4_591.jpg STRUKTURA Polymerů 1 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •38 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • Možné struktury makromolekul WIKI ENG 17022013.png •To přenecháme do MAKROMOLEKULÁRNÍ CHEMIE STRUKTURA Polymerů 2 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •39 File:Polymer Branch.svg •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • File:Polypropylene.svg •Větvení makromolekuly •POLYPROPYLEN – obvykle není větvený STRUKTURA Polymerů 3 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •40 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • struktura makromolekuly 1592.jpg •a – lineární, b – větvená, c - síťovaná STRUKTURA Polymerů 4 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •41 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • •Síťovaná struktura polyesteru struktura makromolekuly 1595.jpg STRUKTURA Polymerů 5 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •42 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • •Lineární amorfní polymer - struktura struktura makromolekuly 1593.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •43 img449.jpg img450.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •44 img451.jpg img452.jpg STRUKTURA Polymerů 6/2 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •45 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • •Lineární semikrystalický polymer – struktura (a – krystalické domény) struktura makromolekuly 1594.jpg STRUKTURA Polymerů 6/1 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •46 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img151.jpg img152.jpg •Barvy jsou udělány digitálním zpracováním obrazu! •Může to vypadat výtvarně zajímavě. •Krystalizace v podobě tzv. SFÉROLITŮ. Ty jsou v objemu kulovité, ale v ploše kruhovité. STRUKTURA Polymerů 7 - PE •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •47 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • •Typický semikrystalický plast PE podle hustoty a struktury597.jpg •Může se to lišit v různých knihách! STRUKTURA Polymerů 8 - PE •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •48 •Typický semikrystalický plast struktura makromolekuly 1596.jpg STRUKTURA Polymerů 9 •Nízkomolekulární krystalická látka – krystaly velikosti mm až cm, krystalinita >> 100 % hmot. •Semikrystalický polymer – krystaly velikosti 102 nm až 103 nm, krystalinita < 100 % hmot., typicky okolo 50 ± 30 % hmot. •Amorfní polymer – krystalinita 0 % hmot. •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •49 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • STRUKTURA Polymerů 9/1 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •50 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img325.jpg img320.jpg •Může být ale orientováno, klubko je typické pro roztok •To jsou ty kolmé části, co se nahoře stáčejí opět dolů STRUKTURA Polymerů 9/2/1 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •51 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img327.jpg STRUKTURA Polymerů 9/2/2 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •52 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • str 556.jpg •Toto platí ZHRUBA pro POLYPPROPYLEN •Toto si, prosím, pamatujte! str 562.jpg •ŠÍŘKA! •Výška je v 102 nm STRUKTURA Polymerů 9/2/3 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •53 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • str 555.jpg STRUKTURA Polymerů 9/2/4 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •54 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • str 560.jpg STRUKTURA Polymerů 9/2/5 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •55 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • str 558.jpg •Zárodek krystalu > jádro krystalu > z něho vybíhají LAMELY > SFÉROLIT •SFÉROLIT : • krystalizace v objemu > ZHRUBA kulovitý útvar • krystalizace v ploše > ZHRUBA kruhovitý útvar •Tzv. obrázky námrazy na vánočních oknech = SFÉROLITY V PLOŠE organické sloučeniny (ne polymeru) STRUKTURA Polymerů 9/2/6 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •56 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • str 559.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •57 str 690.jpg •Vstřikované těleso ze SEMIKRYSTALICKÉHO POLYMERU STRUKTURA Polymerů 9/3A •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •58 img455.jpg STRUKTURA Polymerů 9/3B •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •59 img324.jpg •Tk = 409-273,15 =135,85°C •Tt = 537-273,15 =263,85°C •Tg = 347-273,15 =73,85 °C Co to jsou Tg a Tm (někdy v češtině označováno Tsk a Tt) •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •60 •Tg – teplota, kdy se mění fyzikální vlastnosti plastu •Tm – teplota tání KRYSTALICKÉHO PODÍLU polymeru •UKÁZAT Tg na příkladech: •PET, PVC, PP homo v laboratoři •UKÁZAT Tm na příkladech: •PET, PP homo v laboratoři • • • • STRUKTURA Polymerů •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •61 img322.jpg •KRYSTALICKÁ FÁZE je uspořádanější a proto má NIŽŠÍ SPECIFICKÝ OBJEM = VYŠŠÍ HUSTOTU = nižší V (cm3/g) •Tg a Tm •Tt img438.jpg •T = ABSOLUTNÍ TEPLOTA, jednotka K STRUKTURA Polymerů •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •62 •Tg a Tm img438.jpg •T = ABSOLUTNÍ TEPLOTA, jednotka K •V = měrný objem v m3/kg img439.jpg •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •63 str 557.jpg STRUKTURA Polymerů •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •64 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img323.jpg •Stanovení teploty tání • bodotávek (mikroskop) > PA6 v laborkách • DSC (diferenciální dynamická kalorimetrie) •Zase ty textilácké zkratky! STRUKTURA Polymerů 9/6 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •65 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img328.jpg •Průběh křivky 2 závisí na KRYSTALINITĚ STRUKTURA Polymerů 9/7 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •66 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img326.jpg •MALÁ POHYBLIVOST SEGMENTŮ ŘETĚZCE •MALÁ RYCHLOST TVORBY ZÁRODKŮ ZE SEGMENTŮ ŘETĚZCE STRUKTURA Polymerů 10 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •67 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img318.jpg img319.jpg •Např. POLYBUTADIEN •POLYIZOPREN •(přírodní kaučuk) STRUKTURA Polymerů 11 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •68 •From Wikipedia, the free encyclopedia •Jump to: navigation, search • img320.jpg • r = gyrační poloměr •Pevná fáze •Roztok Typický semikrystalický plast - PE Typ PE Hustota (g/cm3) Obchodní název LDPE 0,921 Bralen NA 7-25 HDPE 0,962 Liten MB 72 UHMWPE 0,940 GUR 4113 UHMW-PE LLDPE 0,925 Flexirene MT 40 A •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •69 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •70 okap 1 175.JPG •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •71 okap 1 176.JPG •19. 2.2018 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •72 POLYMERY A PLASTY V PRAXI - BIRD NESTING RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •73 skenovat0011.jpg skenovat0012.jpg Slovníček Squirrel veverka Woodpecker datel Chicks ptáčátka Feeding place krmítko nesting hnízdiště, ptačí budka •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •74 •19. 2.2018 •POLYMERY A PLASTY V PRAXI 1-2018 •75 \\Pc171\scan\C5.jpg