1 J. Humlíček FKL II JS2017 úterý 9.5. 13:00 ÚFKL 12. Transport na optických frekvencích II Diskuse vybraných optických spekter: od krystalů k amorfním látkám Mřížková absorpce v polárních krystalech - LiF Obr. 1a. Elipsometrické spektrum LiF při pokojové teplotě – dielektrická funkce. Lorentzovská rezonance na frekvenci TO fononu. Extrapolace reálné části do nulové frekvence dává vibrační příspěvek do statické permitivity. -1/ umožňuje vidět rezonanci podélného pole na frekvenci LO fononu, má Lorentzovský profil s šířkou ovlivněnou vícefononovou absorpcí. Obr. 1b. Elipsometrické spektrum LiF při pokojové teplotě – negativně vzatá převrácená hodnota dielektrická funkce. 2 Vibrace ve složitější krystalové struktuře – -SiO2 Jednoosá anizotropie, velký počet mřížových módů v  (navíc: chirální struktura – optická aktivita) Obr. 2a. Odezva -SiO2, ordinarius. Obr. 2b. Odezva -SiO2, extraordinarius. Síly, polohy a šířky identifikovaných Lorentzových profilů. Střídání TO a LO módů. 3 Šířky LO vibrací ovlivněny vícefononovou absorpcí. Tabulka 1. Vibrační módy -SiO2. 4 „Oblast průhlednosti― mezi mřížovými vibracemi (IR) a elektronovou absorpcí (UV) – -SiO2 Zanedbatelná absorpce – permitivita a index lomu jsou reálné, vodivost je ryze imaginární Disperzi lze popsat velmi přesně (s chybou ~10-5 ) rozvojem v sudých mocninách energie fotonu, se dvěma „fononovými― (j = −1, −2) a čtyřmi „elektronovými― (j = 0, ..., 3) členy: Proč je vhodné brát pouze sudé mocniny energie fotonu? 5 Obr. 3. Příspěvky vibrací (plná čára) a elektronů (čárkovaná čára) do disperze odezvy -SiO2 v propustné oblasti, ordinární směr. Symboly – naměřená data (minimální deviace na hranolu). 6 Vícefononová odezva nepolárních krystalů: intrinsický Si Slabá absorpce v IR, deska nelegovaného Si tloušťky 1 mm propouští světlo i na vlnočtu maximálního útlumu (dvoufononový pás u 605 cm-1 ). Spektrální změny indexu lomu způsobené vícefononovou absorpcí jsou velmi malé (≤0.0008). Obr. 4. Příspěvek mřížových vibrací do komplexního indexu lomu intrinsického Si. Mřížové vibrace mají zanedbatelný vliv na index lomu v propustné oblasti (pod gapem), rozhodují mezipásové přechody elektronů. Do vlnočtů 4000 cm-1 je vhodná polynomiální parametrizace . Obr. 5. Index lomu intrinsického Si v IR. Symboly – naměřená data (minimální deviace na hranolu), plná čára – hořejší polynomiální parametrizace. 7 Donorové stavy a volné elektrony v polovodiči n—typu: Si:P Úroveň dopingu velmi blízko k přechodu izolátor—kov. Odezva se výrazně odlišuje od Drudeho modelu i při pokojové teplotě. Mohl by v ní být reziduum příspěvku absorpčních linií izolovaných donorů pro slabší doping? Obr. 6. Elipsometrická spektra (z polarizované amplitudové odrazivosti při šikmém dopadu světla) komplexní vodivosti Si:P při dvou teplotách. Při menší úrovni dopingu pozorujeme „vymrzání― donorových stavů při snižování teploty. Obr. 7. Reálná část vodivosti z transmise slaběji legovaného Si:P při několika teplotách. 8 Překryv odezvy volných elektronů a mezipásových přechodů ve vodičích: TiN Obr. 8. Dielektrická funkce vrstvy TiN na Si z elipsometrických měření, proložená součtem Drudeho a Lorentzova modelu pro volné a vázané elektrony. Spektrum −1/ ukazuje plasmonovou rezonanci elektronů v okolí 2.2 eV, v dobré shodě se spektry EELS. Obr. 9. Dielektrická funkce TiN a její záporně vzatá převrácená hodnota. Volné elektrony kvantitativně: 9 Obr. 10. Dielektrická funkce TiN v NIR. Symboly jsou naměřená data, čáry Drudeho model. Extrapolace Drudeho modelu do nulové frekvence dává stejnosměrný specifický odpor v 1/cm, vezmeme-li  a Ep v eV. Dobrá shoda extrapolace a přímo měřené rezistivity. 10 Odezva volných elektronů a mezipásových přechodů v kovech: Fe Pro kovy je typický značný nesoulad odezvových funkcí z různých zdrojů (odlišnosti mezi vzorky, kvalita povrchů, velká odrazivost v IR, ...). Obr. 11. Dielektrická funkce Fe v NIR-VIS z různých zdrojů. Pro Fe je charakteristický malý příspěvek volných elektronů do imaginární části dielektrické funkce v NIR-VIS, zatímco v reálné části je to příspěvek významný (velká spektrální váha volných elektronů spolu s malým tlumením). 11 Amorfní látky (skla) Ztráta translační symetrie (LRO) při zachování podobného uspořádání na blízko (SRO) → ostřejší struktury ve vibračních a elektronových příspěvcích jsou „rozmazány―. Průhledná oblast mezi nízko- a vysokoenergiovými excitacemi je obvykle zachována. Tlumení může být extrémně malé (optická vlákna). Vibrační spektra sklovitého SiO2 ukazují široké (přibližně Gaussovské) pásy v okolí frekvencí fononů v krystalickém SiO2. Obr. 12. Komplexní permitivita sklovitého SiO2 z elipsometrických měření v MIR. 400 600 800 1000 1200 -5 0 5 10 g-SiO2 etched Re Im MIRElliQ-EpsQ  W (cm -1 ) 12 V propustné oblasti umíme oddělit příspěvky vibrací a elektronů k disperzi indexu lomu (podobně jako v krystalech). Obr. 13. Index lomu sklovitého SiO2 z minimální deviace (symboly) a polynomiální aproximace elektronového příspěvku (plná čára). 0 10000 20000 30000 40000 1.30 1.35 1.40 1.45 1.50 1.55 vibrations electrons n W (cm -1 ) SiO2n-gSiO2n g-SiO2 13 Optická skla Dobře definované vlastnosti v propustné oblasti – index lomu a jeho disperze (hodnota disperzní síly nebo Abbeho čísla). Obr. 14. Parametry optických skel. 14 Zmenšení vibračních frekvencí v těžkých (fluoridových) sklech vede v principu ke snížení minimálního útlumu, který závisí na Rayleighově rozptylu na nehomogenitách indexu lomu a nástupu vibrační absorpce. Zatím překryto přítomností nečistot a defektů. Obr. 15. Útlum ve sklech: SiO2 a těžká fluoridová skla.