Metodiky konzervování anorg.
materiálů - kovy II.
zlato, stříbro a jejich slitiny
Ing. Alena Selucká
Metodické centrum konzervace, Technické muzeum v Brně,
Purkyňova 105, 612 00 Brno
tel.: 541 421 452
e-mail:selucka@technicalmuseum.cz
Zlato – aurum Au
n Velmi tvárný žlutý kov, vynikající chemická odolnost na vzduchu
i v chemikáliích, teplota tání 1063°C
n Většinou se používá jako slitina s Ag, Cu, Ni, Pt, Pd
n Čistota (ryzost) – např. 585/1000 tj. 58,5 % ryzího zlata; karáty
(1 karát – 41,66/1000 tj. 0,04166 g Au/ 1 g slitiny)
– Ryzí zlato – 24 karátů (Kt., kt.)
– Běžně pro šperky 585/1000 (14 karátů), slitina Au-Ag-Cu;
šperky na zakázku 18 kt. (cca 75 % Au), dentální lékařství,
elektrické kontakty (22 kt.cca 90 % Au)
– Legováním se mění barva slitiny:
• Ternární diagram slitiny Au-Ag-Cu
• Bílé zlato Au-Ni-Cu nebo Au-Ni-Pd (levnější náhrada platiny)
n Zdobení:
– Tepání, rytí, cizelování (gravírování), matování, patinování, email,
vsazování drahých kamenů a organolytů
Zlato - historie
The Blessington lunula, 2400 – 2000 BC
– doba bronzová, Irsko – Blessington,
Tha British Museum
Část zlaté náušnice, doba římská,
2. stol. BC, The British Museum
Zlatý gombík, 9. stol., Velká
Morava, Mikulčice
Složení a barva
slitin Au-Ag-Cu
Značení – české současné puncovní značky
dle Puncovního úřadu
Součástí značení je též identifikační značka výrobní nebo
odpovědnostní (obchodník) – pomáhají najít autora nebo původ
výrobku.
Hlava čejky – 14kt. Zlato, platná značka do r. 1993
Definice dle Puncovního zákona
n Drahými kovy jsou pro účely tohoto zákona zlato, stříbro,
platina, paladium, iridium, rhodium, ruthenium a osmium.
n Ryzost znamená poměrný hmotnostní obsah drahého kovu ve
slitině vyjádřený v tisícinách (1/1000), takže ryzí kov má ryzost
1000/1000.
n Součásti potřebné k dosažení nezbytné pevnosti a pružnosti
zboží mohou být vyrobeny z obecných kovů; v ostatních
případech je k tomu třeba předchozího souhlasu Puncovního
úřadu. Součásti z obecných kovů musí být snadno
rozpoznatelné a pokud je to technicky možné, označené
znaménkem "METAL".
Povrchové zlacení
n Plátkové zlacení
n Žárové zlacení (amalgám Au)
n Galvanické zlacení
n Práškovým zlatem
n Náhražky – tzv. dublé (mosaz svárově
plátovaná Au),
Zlacení - plátkové
Zlacení - žárové
Koroze zlata
n Stabilní kov za všech běžných podmínek
(rozpouští se v kyanidech, lučavce královské
a rtuti)
n Ve slitinách s nižší ryzostí Au klesá jeho
korozní odolnost (koroze zejména Ag, Cu)
n Ztráta lesku, tmavnutí – reakcí se sírou
(hlavně slitiny Au-Ag)
Korozní odolnost
slitin Au-Ag-Cu
Slitina zlata:
1. narušována
lučavkou královskou
2. slabě napadána
silnou kyselinou –
kys. dusičnou
3. napadána silnou
kyselinou
4. náchylné k černání
Sulfidy kovů
ve slitinách Au-Ag-Cu
Průzkum
n Materiál – složení slitiny, puncovní značky,
pokovení, pájky, minerály, organické
materiály:
– Zkouška ryzosti na buližníku, XRF
– Určení minerálů – barva, zkouška tvrdosti (Mohsova
stupnice tvrdosti minerálů) – např. ametyst, topas, diamand
– Organické materiály(tzv. organolyty: perla,
korál/jantar,…)
– Syntetické materiály (imitace drahých kamenů)
– Kameny lepené z několika minerálů (dublety,
triplety – např. křišťál-lepidlo-smaragd)
n Rozsah poškození, předešlé zásahy
Průzkum - organolyty
Hřeben do vlasů – želvovina,
mosaz, stříbro, skleněné kameny
(restaurátor: V. Němec)
Náušnice – zlato, perleť,
Muzeum m. Brna –
restaurátor V. Němec
Konzervace;
n Odmaštění – ethanol, benzin, aceton …
– POZOR ! Nelze použít u zdobení organickými materiály (např.
jantar, želvovina, slonovina), studenými emaily, celuloidem,
některých imitací drahých kamenů, smaragdů…; perly, tyrkys –
pozor na kontakt s kyselinou!
– POZOR ! U zdobení emaily a kameny s prasklinami nepoužívat
ultrazvuk !
n Odstranění korozních produktů
– U slitin s nízkou ryzostí Au: 10 - 20 % kys. citronové, octové,
Chelaton III (většina org. materiálů a některé minerály jsou citlivé
na kyseliny)
– Oplach destilovanou vodou, vysušení 60 – 80 °C, 3 – 4 hod. (pozor
na minerály!)
n Leštění, konzervace
– Slitiny zlata nízké ryzosti – obdobně jako Cu (např. Paraloid B72,
BTA v ethanolu)
Stříbro - argentum Ag
n Bod tání 960°C, měr. hmot. 10,5 g/cm3, barva bílá
n Velmi tvárné, vynikající elektrická vodivost, pevnost a tvrdost čistého
Ag nízká (ve slitinách se zlepšuje)
n Na vzduchu neoxiduje, po čase reaguje se sirnými sloučeninami –
Ag2S
n Slitiny:
– Ag – Cu:
• ryzost stříbra (obsah stříbra ve slitině Ag + Cu), dříve – 1 lot = 62,5/1000:
• č.1 - 959/1000 (britská norma „Britannia“tj. 95,8 % Ag, r. 1697 - 1720)
• č.2 - 925/1000 (Šterlinková norma - „Sterling Silver“ tj. 92,5 % Ag, od
r. 1720)
• č.3 - 900/1000
– Stříbrné pájky: Ag-Cu-Zn (Ni, Sn)
• Pevné, houževnaté spoje, s dobrou el. vodivostí; pájení slitin Cu, Ni, ocelí
– Náhražka – alpaka (pakfong, nové stříbro): Cu-Zn-Ni (obecně - bílé
mosazi; v zahraničí - German Silver, argentan, Nickle-Silver …),
bývá postříbřená
Postříbření
n postříbření
– základový kov:
• měď a její slitiny
• železo
• pod galvanické pokovení - kov Britannia (Britannia Metal) - slitina Sn + Cu + Sb
označ. EPBM ;slitina Ag + Ni - označ. EPNS
• alpaka
– metody postříbření
• plátování
• Sheffield Plate (r. 1743 - 1830)
• Elektrochemicky (bezproudově v pokovovacích lázních)
• galvanicky (od pol. 19. stol.)
n technicky zdobení –
Rytí (gilošování – strojové rytí), cizelování, gravírování – rytí ozdob,
matování, patinování, zlacení, niello, email
Stříbro v muzejních sbírkách
n Vázy, svícny, stolní soupravy,
zapalovače, pudřenky, šperky, atd.
n Liturgické předměty
n Výrobky jsou označovány výrobními
značkami a číslem ryzosti
Scheffieldské stříbro,
Encyklopedie starožitností,
1995
Alpaka
n Cu-Ni-Zn
Koroze stříbra
Anodická reakce Ag(s) → Ag+ + eKatodická
reakce 1/4O2(g) + 1/2H2O + e- → OHAg(s)
+ 1/4O2(g) + 1/2H2O → Ag+ + OHn
Černání stříbra vlivem sirovodíku- Ag2S
n Kontaminace povrchu chloridy – AgCl
n Vysoká relativní vlhkost, slitiny Ag-Cu
– zelené korozní produkty
n Archeologické nálezy – interkrystalická koroze,
zkřehnutí Ag (segregace mědi na hranicích zrn, které přednostně korodují)
Koroze na povrchu stříbrného kalichu vlivem
kontaktu s lidským potem, dle D. Perlík
Korozní produkty stříbra
n sulfid stříbrný ß-Ag2S (argentit), α-Ag2S (akantit) - černý
n chlorid stříbrný AgCl (chlorargyrit) – šedý
n bromid stříbrný AgBr (bromargyrit) – žlutý
n zelené krusty (slitiny Ag s vyšším obsahem Cu)
n jiné případy (galvanický článek Ag s Fe)
stříbrný náramek pokrytý korozní vrstvou železa
Koroze stříbrných mincí, Středočeské muzeum
v Roztokách u Prahy, D. Perlík
Koroze – černání stříbra
Stříbrný pohár, r. 1607,
Moravská galerie
Zlacené stříbro, 16. stol.,
MG
Koroze – korozní produkty mědi
Postříbřený měděná křestní
mísa, 16. stol. Moravská galerie
Průzkum
n Složení materiálu – puncovní značky,
zkouška ryzosti, určení chemického složení
XRF
n Určení technicky postříbření, zlacení; typy
uzávěrů, spojů – pozor na ocelové pružinky!
n Zdobící a výrobní techniky – niello, filligrán,
drahé kameny, organické materiály, apod. –
dutiny, spoje.
n Rozsah poškození, předešlé zásahy, historie
použití předmětu (stopy čištění – oleje, vosky,
čistící pasty apod.)
Čištění stříbra
n Odstranění mastnoty, mechanických nečistot
– Destilovaná voda s neionogenním tenzidem
– Organická rozpouštědla (ethylalkohol, aceton, benzin, ….)
– Vysušení
n Mechanické odstraňování korozních produktů
– Srážená křída (srážený CaCO3) s čpavkovou vodou (pomocí štětinových
kartáčků)
– Omytí destilovanou vodou (ultrazvuk)
– Vysušení 90°C
n Chemické čištění (výjimečně)
– 10% kys. citronová
– 5 – 10% Chelaton III (odstranění korozních produktů mědi)
n Elektrochemické
– Galvanický kontakt Ag s neušlechtilým kovem (Al, Zn), 20% NaCO3
Al + 3Ag+ Al3+ + 3Ag
Elektrolytické čištění
Elektrolyt 3% NaHCO3,
Ek = -1000 mV
lokální elektrolyt. čištění
Elektrolytické čištění
Elektrolyt 3% NaHCO3,
Ek = -1000 mV
lokální elektrolyt. čištění
Předmět po čištění
Kalich, Moravská galerie
Brož, Židovské
muzeum v Praze
Povrchová úprava
n Pasivace
– 15-20% dusitan sodný (ponor cca 30 min.)
– Opakovaný oplach dest. vodou
n Konzervace
– Lakem Paraloid B72, Veropal KP 709
– Bělený včelí vosk (pohyblivé části –
řetízky)
Rizikové faktory pro Ag
n materiály obsahující sloučeniny síry
(např. vlna, plsť, guma vulkanizovaná
sírou – latex rukavice)
n chloridy
n lidský pot