Vyhodnocení hmotnostních spekter Přírodní zastoupení izotopů
Příspěvek izotopů k hmotnostnímu spektru rel % abundance, četnost, výskyt
rozdílné hmotové číslo a atomová hmotnost
,H ,H Proti um Deuterium
Tiilium
Izotopy
stejné atomové (protonové) číslo
Prvek	M		M+1		M+2		Typ prvku
	m/z	%	m/z	%	m/z	%	
H	1	100	2	0,015	-	-	M
C	12	100	13	1,1	-	-	M+1
N	14	100	15	0,37	-	-	M+1
0	16	100	17	0,04	18	0,2	M+2
F	19	100	-	-	-	-	M
Si	28	100	29	5,1	30	3,4	M+2
P	31	100	-	-	-	-	M
S	32	100	33	0,79	34	4,4	M+2
Cl	35	100	-	-	37	32	M+2
Br	79	100	-	-	81	97,3	M+2
1	127	100	-	-	-	-	M
■^hodnocení hmotnostních spekter
Hmotnostní spektrum
osa y: intenzita (četnost) fragmentů osa x: poměr hmotnosti a náboje (m/z)
9)
'S
El
100 ,_
80 -
60 _
40 -
20
O i
H3C CH3
base peak m/z = 43
iii
c
CH3
Aceton
5CH3
1 i r i i i i i r i i i i I I i 1 i i 1 i i 1 i i II I i i i i i i i i
li|
10
20
30
m/z
40
Normalizace spekter
• spektra jsou nejčastěji uváděna v normalizovaném tvaru,
• nej intenzívnej Šímu píku spektra je přiřazena relativní intenzita 100%
• intenzity ostatních píku se dopočítají
lze použit i tabelární formu i její grafickou verzi přesně uvedené intenzity - méně přehledné pro interpretaci
molecular ion peak
m/z =58
IO-ii
H3C OH3
I   I  T  I   I  T  I   I  I   I   I I
50
M+l peak
60
UNII RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
264
enviPat: isotope pattern calculator
El
Ě N
I
'S
Aceton
base peak m/z = 43
O i
HaC CH,
II)
c
CH3
©CH,
I  I  i  I !  I  I  I  I I  I i  I--1  I  i  I  I  I  I  I  i  i  I  I i  I  I  i  I  I  I  I i  I  i  I  I i   I--\
10
20
30 m/z
40
I molecular ion pcakl V. m/z = 58 J
Vyhodnocení hmotnostních spekter
100
so
80 70
0)
0
1 60 c
□
5 50
								
								
								
								
					ro /		inn °/	
					OO.l 59. (	)AR2 :	1UU /o ? 3 %	
					60.(	)461	),2 %	
								
								
								
				r				
				1		(	1	
57 57.5 58 58,5 59
V 60 /
60,5
:0:
II
acetone sample MW = 58
sO-ll
H3C CH3
radical cation (molecular ion) m/z = 58
© iO-II
H3C CH3
molecular ion
HX-C=Ö®  + -CH,
acylium ion
m/z = 43
methyl radical (not detected)
H3C-C=6    + ©CH3
acyl radical methyl cation (not detected)     m/z= 15
Vyhodnocení hmotnostních spekter
Izotopy chloru a bromu v molekule
1 O 0-
8 0-
o
ra 6 0-
4 0-
2 0
<
a
H
tí
O tí
SCI
1111111
1 o o
8 CH
o
ra6 0
2 0
64
a
H tí tí O tí
a
u
0—-1-r-1-!—1-1-1-h
-35
CH3CH2CI
6 6
-|-1-1 ' I ' I ' I-1-1 ' I ' I-1-1-1-1 1 I 1 I 1 1-1-1-r
10 20 30 40 50 60 70
m/z_
-79
Ch^Ch^Bľ
2 o
4 0
6 0 m/z
8 0
I
1 00
1 20
I   R E C E T 0 X
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
266
Vyhodnocení hmotnostních spekter
Prvky ..M+2" Cl. Br. S. Si a O
Pro jeden chlor/brom v molekule
35C1:37C1 = M : M+2 = 100 : 32 ~ 3:1 79Br : 81Br = M : M+2 = 100 : 97.3 ~ 1:1
•Když ve spektru nejsou izotopicképíky M+2 s intenzitou >25% : -   lze vyloučit přítomnost Cl a Br
•Když molekula obsahuje větší počet atomů chloru a/nebo bromu.
M: 79Br+ 79Br+ 79Br M+2: 79Br+ 79Br+ 81Br M+4: 79Br+ 81Br+ 81Br M+6: 81Br+ 81Br+ 81Br
- zastoupení izotopů se počítá podle koeficientů binomického rozvoje:
- platí pro celočíselné hodnoty n -počet atomů Cl a/nebo Br
Br: (a+b)n pro n=2:    a2+2ab+b2 (poměr 1:2:1      pro ionty M : M+2 : M+4)
pro n=3:    a3+3a2b+3ab2+b3 (poměr 1:3:3:1    pro ionty M : M+2 : M+4 : M+6) *
Cl: (3a+b)n pro n=2:    9a2+6ab+b2 (poměr 9:6:1      pro ionty M : M+2 : M+4)
pro n=3: 27a3+27a2b+9ab2+b3 (poměr 27:27:9:1 pro ionty M : M+2 : M+4 : M+6)
2Br+lCl: 3a3+7a2b+5ab2+b3     (poměr 3:7:5:1    pro ionty M : M+2 : M+4 : M+6)
(a+b)2(3a+b)!
- analogicky i pro výpočet relativního zastoupení jiných izotopů než Cl a Br
Vyhodnocení hmotnostních spekter
M: 79Br+ 79Br+ 79Br M+2: 79Br+ 79Br+ 81Br M+4: 79Br+ 81Br+ 81Br M+6: 81Br+ 81Br+ 81Br
Br
Br,
Br,
Cl
Cl.
Cl.
BrCI
Br2CI
BrCI.
M
100
51
34
100
100
100
78
45
62
M + 2
97
100
100
32
64
95
100
100
100
M + 4
49
97
10
32
24
74
45
M + 6
32
14
I RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
268
Vyhodnocení hmotnostních spekter
100 -i
N
=
£ 50i
ň
+
ON
H
u
+
p3
95
ca
00
m
u
-i—i—i—i—i—i—i—i—[-
100
Methylbromid
MUNI|RECETOX
SCI
M: 79Br + 79Br M+2: 79Br + 8lBr M+4: 8lBr + 8lBr
M: 79Br + 79Br + 79Br M+2: 79Br + 79Br + 8lBr M+4: 79Br + 8lBr + 8lBr M+6: 8lBr + 8lBr + 8lBr
100
97
X1.00
	100	97
		XÖ.97
51
100
51
100
X 1.00
49
51
100
X0.97 49
34
100
97
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
M: 35C1 + 35C1 M+2:35C1 + 37C1
M+4:37C1 + 37C1
100
xl 00
32
XO.32
	100
	.32
Br3	100	Cl2
		64
32		
		,10
269
Příklady MS Spekter
'[31 #10423: Benzene, chloro- (CAS) $$ Chlorobenzene $$ MCB $$ Phenyl chloride $$ Monochlorobenzene i
fcbundancej
9000 J
80004
7000
6000 J
5000 J
4000
3000 J
2000 J
1000
Mr = 112
[C3Hi]+ [C4H2]
51
[C4H3]+
38
361
140    43 47
49
U1—i—i—i—i—i—i—i—i—i—I—I—I—I—i—i—i—i—i—i—r
fo/z--> 3D        35        40 45
56
53
[c6H5r
77
V
,58 .6^3
73
75
i I I i i I I I I i I i i i i I
55        60        65 70:
71
i—i-
|79 .3,5,87
97 99
M
3:1
M+2
114
108110
■ ■-■ ■ ■-■ ■ i        i i .
i—i—i—i—I——I—I—I—i—i—i—i—i—i—i—i—I—i—I—i—i—i—i—i—i—i—i—I—i—I—r-
0        85        90        95.       100       105 110
|116
—I—I—I—I—
5 i;
5b
75 .8
I RECET0X
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
270
Příklady MS Spekter
(abundance)
9000
8000 7000 6000
5000
4000
3000
2000
1000
[C6H5]
Mr = 156
~\-1-1-1-1-1-1-1-1-1—I 1 I 1 I-1-1-1-
10        20 30
l 1 1 1 40
-i—i—i—| 1 l 1 i—i—i—r
70
M+2
50 GO
"I-1-1-1 ' I ' I ' I-1-1-1-1 1 I 1 I-1-1-1-1 1 I 1 |-1-1-1-1 ' | 1 I-1-I-1-1 1 I 1 I-1-1—|-1-
80        80       100       110       120       130       140       150 180
I RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
271
Vyhodnocení hmotnostních spekter
•Když nejsou v molekule atomy Cl a Br:
můžeme určit nebo vyloučit přítomnost dalších "M+2" prvků S a Si
32S : 34S = M : M+2 = 100 : 4.4
ale také 33S = 0.79%
28Si: 30Si = M : M+2 = 100 : 3.4
ale také 29Si = 5.1 %
'Když jsou v molekule atomy Cl a Br:
musíme nejdříve intenzity odpovídající jejich izotopům odečíst, abychom mohli určit přítomnost dalších "M+2" prvků
Př.:
Když molekula obsahuje 1 atom chloru a neobsahuje brom:
při intenzitě M+2 iontu 36.5:
36.5 - 32.0 (1 chlor) = 4.5
v molekule je pravděpodobně 1 atom S
Když je intenzita píku M+2 <3%: můžeme vyloučit přítomnost Cl, Br, S, Si
a dalších prvků, jejichž izotop M+2 by měl vyšší intenzitu
MUNI | RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
272
Vyhodnocení hmotnostních spekter
Odhad přítomnosti a počtu atomů kyslíku
velmi nízká intenzita "M+2" izotopického píku kyslíku cca 0.2%
po odečtení odpovídajících intenzit jiných "M+2" prvků (Cl, Br, S, Si) od iontu M+2 vydělíme zbývající intenzitu 0.2
Př:
Když molekula obsahuje jeden atom chloru, žádné další "M+2" a intenzita M+2 je 32.4:
32.4-32.0 = 0.4
vydělíme 0.2 —> odhad počtu kyslíků = 2
UMI     RECE     OX E 0220 Hmotnostní spektrometrie
JARO 2025
SCI
Vyhodnocení hmotnostních spekter
u
M+l" prvky: CaN
poměr 13C/12C = 1.1% ± 0.02% podle původu zdroje
po odečtení intenzit ostatních prvků přispívajících k intenzitě píku M+l vydělíme intenzitu tohoto píku 1.1a tím získáme počet uhlíků v molekule s přesností ±1 atom uhlíku
poměr 15N/14N = 0.37%, určení počtu dusíků je analogické jako pro uhlík
nízký poměr 2H/1H (=0.015 %), H nepovažujeme za "M+l" prvek, je to "M" prvek
UMI     RECE     OX E 0220 Hmotnostní spektrometrie
JARO 2025
SCI
Vyhodnocení hmotnostních spekter
Když molekula obsahuje větší počet uhlíkových atomu:
zvyšuje se pravděpodobnost, že v určitém počtu molekul budou současně přítomny dva
izotopy uhlíku
Příspěvek izotopů 13C (v %) k intenzitě iontů M+l, M+2 a M+3 : (M = 100%)
M:	12C + 12C	
M+l	12C + 13C	
M+2	13C + 13C	
		
M:	12C + 12c + 12c	
M+l	12C + 12c +	13c
M+2	12C + 13c +	13c
M+3	13C + 13C +	13c
Počet C M+1		M+2	M+3	
C10	11.0	0.54	-	
C15	16.5	1.3	-	
C20	22.0	2 3	0.2	
C50	55.D	15.0	2.6	
C100	110.0	60.0	22.0	
MUNI I RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
275
Vyhodnocení hmotnostních spekter
"M" prvky: H, F a I
pro určení nebo odhad počtu všech atomů "M+2" a "M+l" prvků dopočítat počet atomů pro prvky bez izotopických píků
přítomnost F nebo I lze poznat podle charakteristických ztrát -19 fluor nebo -127 jod
UMI     RECE     OX E 0220 Hmotnostní spektrometrie
JARO 2025
SCI
Vyhodnocení hmotnostních spekter
Určení molekulárního iontu
• elektronová ionizace (El), tvrdá ionizační technika: molekulární ion M+*'
• měkké ionizační techniky (CI,APCI, ESI, TSI,...)
protonovaná molekula [M+H]+ při záznamu kladných iontů deprotonovaná molekula [M-H]~ při záznamu záporných iontů
adukty
[M+Na]+; [M+K]+; [M+NH4]+; [M+H+molekula mobilní fáze] [M+Cl]-; [M+CH3COO]-
+
Určení molekulové hmotnosti:
• podle iontů M+#, [M+H]+ nebo [M-H]"
• pík s nejvyšší hodnotou m/z ve spektru, bez izotopických píků
MUNI I RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
Vyhodnocení hmotnostních spekter
URČENI MOLEKULOVÉ HMOTNOSTI (MR) • ztráty menších neutrálních molekul nebo radikálů z iontu M+%
ethylen, CO: 28 Cl, HCl: 35, 36.
• „zakázané ztráty" z molekulového iontu 3-14 CH2 21-25
vysoce nepravděpodobné
neodpovídají žádné reálné fragmentaci molekulového iontu Jsou-li přítomné, pak se nejedná o molekulový ion chyba při určení molekulového iontu
methyl: 15 voda: 18
MUNI I RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
'"       _        Vyhodnocení hmotnostních spekter
URČENÍ MOLEKULOVÉ HMOTNOSTI (MR) • ztráty menších neutrálních molekul nebo radikálů z iontu M+%
1	H	28	C2H4l CO
2	H2	29	HCO, C2H5l CH3N
3-14	NE	30	CH20
15	CH3	31	CH30
16	NH2l 0	32	CH3OH, S
17	OH, NH3	33	SH
18	H20	34	H2S
19	F	35	Cl
20	HF	36	HCI
21-25	NE	37-40	NE
26	C2H2l CN	41 a větší	Horno logické ztráty
27	C2H3, HCN		
M U N I
SCI
R E C E T 0 X
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
279
Vyhodnocení hmotnostních spekter
dusíkové pravidlo
platí pro organické molekuly složené z běžných atomů (C, H, N, O, F, Si, P, S, Cl, Br, I)
pouze dusík, který má sudé atomové hmotnostní číslo tvoří lichý počet vazeb ostatní atomy mají obojí buď liché (H, F, Cl, Br), nebo sudé (C, O, S)
lichá molekulová hmotnost
lichý počet atomů dusíku v molekule
sudá molekulová hmotnost
sudý počet atomů dusíku v molekule molekula dusík neobsahuje
Pro molekulové adukty [M+Na]+, [M+K]+, [M+H]+ platí pravidlo obráceně (ESI, APCI, MALDI) (viz následující tabulka)
UMI | RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
280
Vyhodnocení hmotnostních spekter
DUSÍKOVÉ PRAVIDLO _>
molekuly a ionty OE+*
sudá hodnota m/z —» sudý počet dusíků
lichá hodnota m/z —» lichý počet dusíků
ionty 2£2£+
sudá hodnota m/z ^ lichý počet dusíků lichá hodnota m/z —» sudý počet dusíků
Počet N	0,2,4,6, • • •	12 3 5 •      • •
lichá m/z ^	EE+	OE+'
sudá m/z	OE+'	EE+
OE+* ion s lichým počtem elektronů Odd Electron EE+    ion se sudým počtem elektronů Even Electron
Dusíkové pravidlo platí pouze pro neutrální struktury, ve kterých všechny atomy v molekule mají počet kovalentních vazeb rovný jejich standardní valenci (pro účely výpočtu se každá o-vazba a n-vazba počítá jako samostatná kovalentní vazba). Proto se toto pravidlo obvykle aplikuje pouze na signál molekulárního iontu v hmotnostním spektru.
MUI\II | RECETOX E 0220 Hmotnostní spektrometrie
JARO 2025
SCI
Příklady MS Spekter
[3J #1614: Ethanamine, N-ethyl- (CAS) $$ Diethylamide     IN-ETHYL-ETHANEAMINE $$ r-i,N-Diet hy lamině i
abundance)
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
diethylamin
Mr = 73
29
27
2G
~"—l—
20
—1—l 25
28
31
30
58
CH3-CH2jNHr-CřMCH
44
44
42
34       37 38 39
41
~1-1-1-1-r
r
35
-i—h
43
58
45
"i—1—T~ 50
51 52 53 54 55 5^
I-1-1-1-1-h
molekuly a ionty OE+*
sudá hodnota m/z -> sudý počet dusíků lichá hodnota m/z -> lichý počet dusíků
M
73
72
59
88    70 71
—1—T~
65
74
70
~1-1-r
80
tr,/z->
30
40 45
55 60
UNII RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
282
100
Ethylenediamine MAS5 SPECTRUM
100
>
'i/i C OJ
-M
^ 50
(a
SO
H2N
í—1
□ŕ
40 H
20 H
0,0
10
2 Hide Peak Labels
30
40 tn/z
N1ST Chemistry WebBook (https://webbcfok.nist.gov/chernistry)
i I p I ■ q I r I ■—i I i—i—i—i—i—■—r
50 60
70
37.5
Centrum pro výzkum toxických látek v prostředí
75
112.5
150
m/z    E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
283
Vyhodnocení hmotnostních spekter
POČET MIST NENASYCENOSTI tj. cyklus + dvojné vazby C+DV
C+DV = x - 0,5y +0,5z +1
x počet uhlíků a/nebo čtyřvazných atomů, Si,...,
y počet vodíků a/nebo jednovazných atomů, halogeny,...
z počet dusíků a/nebo troj vazných atomů, N, P,...
Benzen [C6H6]+.
C+DV = 6 - 0,5 *6 + 0,5 * 0 + 1 = 4 —> jeden kruh + 3 dvojné vazby na aromát, jádře
Když C+DV = 4 aromatické jádro Když C+DV < 4 aromát není přítomen
• ion s lichým počtem elektronů {molekulární ion M +•): celé číslo
• ion se sudým počtem elektronů : hodnota s jednou polovinou
Fenylový ion [C6H5]+
C+DV = 6 - 0,5 *5 + 1 = 4,5 (počet míst nenasycenosti = 4)
UMI     RECE     OX E 0220 Hmotnostní spektrometrie
g Q J JARO 2025
CHARAKTERISTICKÉ IONTY AROMATICKÉ SÉRIE: 26 a 27, 38 a 39, 50 - 52, 63 - 65, 75 - 78
Příklady MS Spekter
L[3] #2130: Benzene (CAS) $$ Phene $$ Benzol $$ Benzole $$ Pyrobenzol    [G]Annulene    Pyrobenzole $$ C
Abundance
9000
8000
7000
G000
5000
4000
3000
2000
1000
Mr = 78
X
u
2G
25
T-1-1-1-j-1-
m/z->    15 20
27
C+DV = 6-0,5.6+0+1 =4 = 1+3
25
29
30
U N I I RECETOX
SCI
+
[C3H3]+
39
51 52 ffl
5IJ
38
37
-i-1—i-1—r
r
35
49
404^ 424?
1-1-1-1-1-
40
t
45
X
73
M
53
63
555G57 G1G2
-\-\-
50
55
60
4—I-
+
K
VO
U
77
74
76
79
73
75
i—i—i-1—i—i-1—r
1
65
70
75
—r
80
t—i—i—r
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
285
Vyhodnocení hmotnostních spekter
aromatické a alifatické série
CHARAKTERISTICKÉ IONTY AROMATICKÉ SERIE:      (ve spektru nejsou vždycky) 26 a 27,38 a 39, 50 - 52, 63 - 65, 75 - 78
elektrondonorní substituent na aromatickém jádře: ionty s vyšším počtem vodíků 39, 52, 65, 77
Zvyšuje elektronovou hustotu na dvojně vazbě (alkyl, alkenyl, fenyl......)
elektronakceptorní substituent na aromatickém jádře: ionty s nižším počtem vodíků 38, 50, 63, 75
Snižuje elektronovou hustotu na dvojné vazbě (-N02, -CO-R, -COO-R, -CN......)
tropyliový ion [C7H7]+ 91 charakteristicky pro alkylaromáty
[C7H8]+» 92 intenzita    7.7 % -> ethyl
10 % —» propyl > 30 % —» alkylaromát s alkylem delším než propyl; 44% -> butyl
UMI     RECE     OX E 0220 Hmotnostní spektrometrie
JARO 2025
SCI
CHARAKTERISTICKÉ IONTY AROMATICKÉ SÉRIE: 26 a 27, 38 a 39, 50 - 52, 63 - 65, 75 - 78
Príklady MS Spekter
C+DV = 8-0,5.10+0+1 =4 = 1+3
M U N I
SCI
[3] #8657: Benzene, 1,3-dimethyl- (CAS) $$ m-Xylene $$ m-Xylo] $$ 1,3-Xylene $$ 2,4-Xylene $$ m-Dimethy
fcbundancel
9000
S000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
31
\nh->
m-xylene Mr = 106
AROMATICKÁ SERIE
'6H5
[c6H5r
[C2H3]+ [C3H3]+
[C4H3]+
39
27
,29
37,
' ' '2b'       25       '3b' ' ' 35
51
41
43    4G 49
.......
40 K-
G3
G5
53
55 .59
61
'55' ' ' 'eb     65 '7b.
,67
-CH,
106
103
93        98 101,
' '95' ' ' 100' ' ' 1J51 ' ' 110
80        85 90
08
R E C E T 0 X
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
287
Vyhodnocení hmotnostních spekter
aromatické a alifatické série
CHARAKTERISTICKÉ IONTY AROMATICKE SERIE:
benzoylový ion [C6H5CO]+ 105
fenylethylenový [C6H5CH2CH2]+ 105 nižší intenzita
s delším alifatickým substitucntcm 119,133,147,
alkylnaftaleny 115 ,141 (analogie tropyliového iontu)
UNII RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
288
CHARAKTERISTICKÉ IONTY AROMATICKÉ SERIE: 26 a 27, 38 a 39, 50 - 52, 63 - 65, 75 - 78
Příklady MS Spekter
C+DV = 7-0,5.6+0+1 = 5 = 1+4
[3] #8593: Benzaldehyde (CAS) $$ Phenylmethanal $$ Benzenecarbonal $$ Benzaldehyde FFC $$ Benzoic aldeh
l^bundancej 9500
9000
8500
8000
7500
7000
6500
6000
5500
5000
4500
4000
9500
9000
2500
2000
1500
1000
500
0
$1
H
Benzaldehyde Mr = 106
C2H3+ C3H3+
99
27
29
97
49
44 -H-
:20' ' ' '25 90 ' ' ' '35 4b' 45'
C4H3+
[C6H5]
+
77
74
59
61
63
'55' ' ' eb       65 ' ' '
79
106
[M-H]
+
104
"""lí
03
50
ffi]        75 80
0.      105 110.
UNII RECETOX
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
289
CHARAKTERISTICKÉ IONTY AROMATICKÉ SERIE: 26 a 27, 38 a 39, 50 - 52, 63 - 65, 75 - 78
Příklady MS Spekter
C+DV = 13-0,5.10+0+1 = 9 = 2+7
l[3] #67334: Methanone, diphenyl- (CAS) $$ Benzophenone $$ Diphenylmethanone $$ Phenyl ketone $$ Benzoyl
abundance
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
1(5
Benzophenone
Mr = 182
[C6H5]
+
77
[C4H3]
51
+
18
27
i'.....'I
i 44
63 4%
87 91 98
O
105
115 126
152
165
182
i ■■ i 1 i—i—i—I ' I ' I—i 1 I ' i—i—i ' i ' i—i—i—i—i—hh—i—i—i—i—i—i—i—i—i—i—I 1 I 1 I ' i—i—i—rJ i 1 i—i t i—i—i—i  i   I I—i—i -j -
90        100       110       120       130       140       150       160       170       180 190
Vz--> 1t
ill'       40 50
n—i—i—r1-! li—i—i—r
60 70
80
I RECET0X
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
290
Vyhodnocení hmotnostních spekter
aromatické a alifatické série
CHARAKTERISTICKÉ IONT Y ALIFATICKÉ SERIE: A = 14, CH2
15, 29, 43, 57, 71, 85, 99,113,127,141,...... ^
• obvykle malá skupina píků s méně intenzivními ionty o 2 jednotky nižší
• s rostoucí délkou alkylu klesá intenzita vyšších členů řady
nej vyšší signál série: nerozvětvený alkyl propyl, butyl   m/z 43 a 57 nerozvětvený alkyl: pokles intenzity má pravidelný průběh rozvětvený alkyl:
nárůst intenzity fragmentových iontů -^vznik sekundárních nebo terciárních alkylových iontů s vyšší stabilitou —» vyšší relativní intenzita
možnost určení místa rozvětvení alkylu
MUI\II | RECETOX E 0220 Hmotnostní spektrometrie
g Q J JARO 2025
CHARAKTERISTICKÉ IONTY ALIFATICKÉ SÉRIE:     A □ = 14 □ 15, 29, 43, 57, 71, 85, 99, 113,127,141,
Příklady MS Spekter
; [3] #3549: Hexane (CAS)    n-Hexane $$ Skellysolve B    n-CGH14 :
; Heksan $$ Hexanen-:
abundance
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
[H(CH2)J+ [H(CH2)X-2H]+
25
T-1-1-1-1-1-1-1-
20 25
20
39
30
35
n—i—i—i—I—r
3738
42
5051 535
Hexane
CH3[CH2]4 CH3
Mr = 86
-CH-
58
59       63  65 67 69
1 l 1
60
i—i—i—i—i—i—i—i—
65 70
77
86
87
1-1-1-1-1-1-
75
l 1 1
80
1 1 l 90
292
Tl/z-->
30
35
40
45 50
85
UNII R E C E T 0 X
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
CHARAKTERISTICKÉ IONTY ALIFATICKÉ SÉRIE:     A = 14 15, 29, 43, 57, 71, 85, 99,113,127,141,
Příklady MS Spekter
[3] #83535: Tetrader^ne (fAS) tt n-Tetradecane i$ Isotetradecane
U\bundancej
[H (CH2)X]
Tetradecane CH3[CH2]12 CH3
M„ = 198
190       200:
UNII R E C E T 0 X
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
293
Vyhodnocení hmotnostních spekter
jiné série iontů A = 14
alkyl		15,29, 43, ...	0
alkeny, cykloalkeny	[CnH2n]+*	28,42, 56, ...	- 1
alkenyl, cykloalkyl		27,41,55, ...	-2
nitril	[CnH2n_2N]+	40, 54, 68, ...	-3
aromáty		38,39, 50 - 52, 63 - 65, 75 - 78	-4
chloralkyly	[CnH2nC1]+	35,49, 63,...	-8
aminy	[CH2n+2N]+	30,44, 58,...	+1
kyseliny, estery	[CnH2n-l°2]+	45,59, 73, ...	+2
aldehydy, ketony	[CnH2n-l°]	29, 43, 57, ...	0
alkoholy, étery	[Cn H2n+1°]+	31,45,59,...	+2
thioly, sulfidy		33,47, 61, ...	+4
MUNI I R E C E T 0 X
SCI
E 0220 Hmotnostní spektrometrie JARO 2025
-4 až-10
294