118 Metody 2D FT NMR spektroskopie Elementární základy Two-spin system AX COSY ­ COrrelated SpectroscopY t1 t2 F2 F1 119 Metody 2D FT NMR spektroskopie Elementární základy 120 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY 1 2 3 1. pulz: t1: 2. pulz: 121 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY 1 2 3 směšování: I1z <-> I2z chemická výměna 3. pulz: 122 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY 1 2 3 t2: detekce F = Iy: 123 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY 1 2 3 FT zpracování t2 FT zpracování t1 124 Metody 2D FT NMR spektroskopie Modulace signálů 125 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY n1 n2 n3 n4 Dvouspinový systém IS 126 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY Dvouspinový systém IS = 1 + = 1 - I -Pozitivní NOE I -Negativní NOE n1 - n3 + n2 ­ n4 n1 n2n3 n4 S ­ je saturován 127 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY 128 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY Solomonovy rovnice - řešení 0 = -(Iz ­ Iz o)(W0IS + 2W1I + W2IS) + Sz o (W2IS ­ W0IS) Ustálený stav ___________________ (W0IS + 2W1I + W2IS) W2IS ­ W0IS_____ Sz o Iz - Iz o = Sz o = (S/I)Iz o ___________________ (W0IS + 2W1I + W2IS) W2IS ­ W0IS_____ Iz o Iz - Iz o = (S/I) Rychlost DD příčné relaxace (W2IS ­ W0IS) = IS Rychlost DD podélné relaxace (W0IS + 2W1I + W2IS) = IS NOE fI{S} = o, Iz o rovnovážný velikost velikost při ozařování S 129 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY NOE fI{S} = NOE max = s/2I 130 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY NOE max = s/2I 131 Metody 2D FT NMR spektroskopie NOE SpectroscopY a EXchange SpectroscopY NOE max = s/2I 132 Metody 2D FT NMR spektroskopie Experimenty s přenosem koherence - homonukleární COSY 1. Pulz ­ spin I1: t1: - spin I1 vliv I 1: - spin I1 vliv J12 133 Metody 2D FT NMR spektroskopie COSY Experimenty s přenosem koherence - homonukleární 134 Metody 2D FT NMR spektroskopie COSY Experimenty s přenosem koherence - homonukleární 135 Metody 2D FT NMR spektroskopie COSY Experimenty s přenosem koherence - homonukleární 136 Metody 2D FT NMR spektroskopie COSY Experimenty s přenosem koherence - homonukleární 137 Metody 2D FT NMR spektroskopie 2 DQF COSY Experimenty s přenosem koherence - homonukleární 138 Metody 2D FT NMR spektroskopie Experimenty s přenosem koherence - heteronukleární MQC -Heteronuclear Multiple-Quantum Correlation ­ spin I1 (J): 2. Pulz ­ spin I2: t1 ­ vývoj spin I2 (2): 139 Metody 2D FT NMR spektroskopie Experimenty s přenosem koherence - heteronukleární MQC -Heteronuclear Multiple-Quantum Correlation 3. Pulz ­ spin I2: =1/2J ­ spin I1 (J): 140 Metody 2D FT NMR spektroskopie Experimenty s přenosem koherence - heteronukleární SQC -Heteronuclear Single-Quantum Correlation B: t1 ­ vývoj spin I2 (2): 90o Pulzy ­ spiny I1 a I2: C: =1/2J ­ vývoj spin I1 (J): 141 Metody 2D FT NMR spektroskopie Tvar čar a diskriminace frekvencí ­ 1D spektrum 142 Metody 2D FT NMR spektroskopie Fáze Vliv spektrometru FT 143 Metody 2D FT NMR spektroskopie Fáze je libovolná Změna fáze excitačního pulzu 90x -> 90y Pro = -90o platí, že: = 144 Metody 2D FT NMR spektroskopie Diskriminace frekvencí ­ 1D spektrum Detekce v jedné ose - x (jedním detektorem) Detekce v jedné ose - y (jedním detektorem) + 145 Metody 2D FT NMR spektroskopie Fázová a amplitufová modulace ­ 2D spektra fázová modulace mplitudová modulace 1 2 3 1. pulz: 90x 1. pulz: 90y 146 Metody 2D FT NMR spektroskopie Tvar čar ­ 2D spektra fázová modulace 147 Metody 2D FT NMR spektroskopie Tvar čar ­ 2D spektra amplitudová modulace kosinový člen - 148 Metody 2D FT NMR spektroskopie Tvar čar ­ 2D spektra 149 Metody 2D FT NMR spektroskopie Tvar čar ­ 2D spektra amplitudová modulace sinový člen - 150 Metody 2D FT NMR spektroskopie Tvar čar ­ 2D spektra 151 Metody 2D FT NMR spektroskopie Frekvenční diskriminace a zachování absorpčího tvaru čar Metoda States-Haberkorn a Rubenova (SHR) 152 Metody 2D FT NMR spektroskopie Frekvenční diskriminace a zachování absorpčího tvaru čar Metoda TPPI ­ Time Proportional Phase Incrementation 153 Metody 2D FT NMR spektroskopie Frekvenční diskriminace a zachování absorpčího tvaru čar Metoda TPPI ­ Time Proportional Phase Incrementation 154 Metody 2D FT NMR spektroskopie Frekvenční diskriminace a zachování absorpčího tvaru čar Metoda Echo-Antiecho P-spektrum - antiecho N-spektrum - echo osinová modulace Sinová modulace Metoda SHR