1 4. KINETIKA JADERNÉHO ROZPADU Přeměna radionuklidu na dceřiné produkty má svou rychlost, která je pro daný typ přeměny charakteristická. Z hlediska kinetického lze na jadernou přeměnu nahlížet jako na reakci 1. řádu. Pro rychlost procesu platí základní zákon radioaktivních přeměn, který říká, že "za dostatečně krátký časový interval se přemění stejný podíl (stálá část) z přítomného počtu (N) radioaktivních jader". tento zákon platí dobře pro velké soubory radioaktivních jader nelze dopředu určit, který atom se v daném okamžiku rozpadne (statistický charakter přeměny) Přeměnová konstanta (λ) je charakteristickou konstantou daného nuklidu. Příklad: λ = 1.10-3 s-1 ⇒ za 1 s se rozpadne 1/1000 z přítomného počtu jader dt NdN / =λ 2 vyjadřuje pravděpodobnost přeměny radioaktivního atomu za časovou jednotku u větvené přeměny je celková pravděpodobnost dána součtem iλλ Σ= velikost konstanty je dána kvantově-mechanickými výpočty (vlnové funkce jader, typ přeměny apod.) přeměna není ovlivněna tlakem a teplotou přeměnová konstanta nezávisí na chemickém stavu atomu, vyjma rozpadů, které jsou spojeny s interakcí obalového elektronu (EZ, vnitřní konverze) 3 pravděpodobnost přeměny atomu vyjadřuje tzv. střední doba života atomu λ τ 1 = Rychlost radioaktivní přeměny a aktivita Aktivitou (A) se rozumí časová změna počtu (úbytku) radioaktivních jader za časovou jednotku Rozměrem aktivity je Becquerel (Bq), což představuje rozpad jednoho atomu radionuklidu za sekundu. 1 Bq – 1 rozpad za sekundu Starší jednotka aktivity: 1 Curie (Ci) = 3,7.1010 Bq Aktivita se často vztahuje na: hmotnostní jednotku (hmotnostní měrná aktivita)...Bq/kg objemovou jednotku (objemová měrná aktivita).....Bq/l látkové množství (molární měrná aktivita)....... Bq/mol 4 Rychlost uvolňování radioaktivní látky z určitého zařízení: rychlost emise .....................Bq/s rychlost plošné emise............Bq/s.m2 S aktivitou souvisí hmotnost radioaktivního nuklidu vztahem: kde A je aktivita radionuklidu o relativní nuklidové hmotnosti Ar. Praktický poznatek: větší hmotnosti radioaktivních nuklidů se mohou vyskytovat pouze s malou konstantou λλλλ Př. 1kBq 137 Cs = 1,38.1012 atomů cesia = 3,15.120-10 g Cs ⇒ s těmito koncentracemi (či hmotnostmi) není možné provádět běžné chemické koncentrace jako je srážení (nelze překročit součin rozpustnosti) nebo se látka při chemických operacích ztrácí (sorpce na skle apod.) ⇒⇒⇒⇒musí se přidávat chemicky identická, avšak neradioaktivní látka – tzv. nosič. A r N AA m . . λ = 5 Změna aktivity s časem Jestliže provedeme integraci výše uvedených vztahů, obdržíme vztahy, které jsou použitelné pro praktické výpočty změny počtu atomu radionuklidu či jejich aktivity s časem. Poločas přeměny T1/2 je čas, za který se přemění právě polovina z přítomného počtu atomů radionuklidu. Jeho souvislost s přeměnovou konstantou vyplývá z následujícího odvození: Radionuklid 3 H 14 C 60 Co 137 Cs 226 Ra 235 U 238 U T1/2 [roky] 12,3 5730 5,27 30 1602 7,1.108 4,5.109 A1g [Bq] 3,6.1014 165GBq 4,2.1013 3,2.1012 36,6GBq 79kBq 12kBq 6 Ze směrnice závislosti N/No lze určit poločas přeměny radioaktivního nuklidu 7 Trvalá radioaktivní rovnováha X →→→→ Y Pro počet radioaktivních atomů s ohledem na mateřský nuklid platí vztah: )(0, tt XY X XY YX eeNN λλ λλ λ −− − − = Trvalá radioaktivní rovnováha mezi nuklidy X a Y se ustavuje když: T1/2(X) je velmi dlouhý…T1/2(X) >> T1/2(Y), tj. λλλλX<<λλλλY Pak platí, že aktivita nuklidu X se v reálném čase prakticky nemění: 1→− tX e λ tedy −= 1(0,XY AA )tY e λ− Pro dostatečně dlouhý pozorovací čas (t →∞)... 0,XY AA = 8 postupnými přeměnami αa β- se snižuje Z i A až vzniká stabilní nuklid olova malá hodnota λλλλX způsobuje, že všechny další členy řady jsou v trvalé radioaktivní rovnováze s mateřským nuklidem a jsou tudíž v rovnováze i samy mezi sebou v každé řadě se vyskytuje určitý izotop radonu, který poskytuje krátkodobý nebo dlouhodobý aktivní depozit existuje i umělá řada neptuniová (začíná 237 Np, končí 209 Bi, neobsahuje izotop radonu) n+0 n+3 n+2 n+1 9 Přechodná radioaktivní rovnováha 99 Mo (67 hod.) → 99m Tc(5,9 hod.) T1/2(X) je sice dlouhý, ale oba poločasy jsou srovnatelné T1/2(X) > T1/2(Y), tj. λλλλX<λλλλY Pro aktivitu platí vztah: aktivita mateřského nuklidu je největší na počátku a časem se zmenšuje poměr aktivit obou nuklidů je konstantní celá přeměna se řídí rozpadem nuklidu s větším poločasem (nuklid X) aktivita obou nuklidů po dosažení maxima klesá se stejnou rychlostí XY Y XY AA λλ λ − = 10 Generátory radioaktivních nuklidů metoda pro opakované získávání některých nuklidů využívá se existence trvalé nebo přechodné radioaktivní rovnováhy Experimentální provedení radionuklidového generátoru: mateřský nuklid dceřiný nuklid náplň kolony eluční činidlo 99 Mo (67 hod) 99m Tc (5,9 hod) Al2O3 roztok NaCl 68 Ge(288 dní) 68 Ga (689 min) SnO2 1M HCl 81 Rb(4,58 hod) 81m Kr(13 s) katex voda nebo vzduch 82 Sr (25 dní) 82 Rb (78 s) katex roztok NaCl 113Sn (115 dní) 113m In (1,7 hod) ZrO2 zř. kyselina Použití radionuklidových generátorů: v nukleární medicíně (diagnostické metody) 11