Recyklace MU PŘF 2 2012 1 RECYKLACE TERMOPLASTŮ, TERMOSETŮ A PRYŽÍ RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. pospisil@polymer.cz 8. 10. 2012 RECYKLACE TERMOPLASTŮ, TERMOSETŮ A PRYŽÍ PŘF MU 1 2012 2 Časový plán 1 1. 10. Úvod do předmětu, legislativa a názvosloví, anglická terminologie, literatura. 2 8.10. Sběr, identifikace třídění odpadu. Operace na mokré a na suché cestě. 4 15.10. Zpracovatelské technologie v tavenině. Aditiva pro recykláty. 5 22.10. Recyklace termoplastů. Recyklace PET. 6 29.10. Recyklace termosetů. 7 5.11. Recyklace vulkanizátů. 8 12.11. Chemická recyklace. 9 19.11. Metody termického rozkladu. Energetické využití. 10 26.11. Problémy a perspektivy recyklace a likvidace polymerního odpadu. 11 3.12. Recyklace versus biodegradace 12 10.12. Praktické příklady z literatury a praxe I 13 17.12. EXKURZE I (PETKA CZ) 14 Leden EXKURZE I I (SPALOVNA BRNO) – PODLE ZÁJMU & možností 15 Leden EXKURZE I I (SVITAP) – PODLE ZÁJMU & možností 1. 10. 2012 Recyklace MU PŘF 2 2012 3 trideni_SORTEC 3_1006.jpg 8. 10. 2012 Recyklace MU PŘF 2 2012 4 trideni_SORTEC 3_1_1007.jpg Drum sieve – bubnové síto Tinplate – pocínovaný plech („bílý plech“) > konzervy > získávání cínu 8. 10. 2012 Co schéma nezahrnuje, ale je důležité? •Sběr •Svoz •Financování •Předtřídění •Manipulaci •Proto se budeme NAPŘED věnovat tomu •Není to věda, ale bez toho recyklace nejde dělat Recyklace MU PŘF 2 2012 5 8. 10. 2012 Recyklační symboly Recyklace MU PŘF 2 2012 6 symbol recyklovatelnosti010.jpg Výrobek (obal) je možno recyklovat Zelený Bod Značka ZELENÝ BOD je ochrannou známkou. Označení obalu značkou ZELENÝ BOD znamená, že za tento obal byl uhrazen finanční příspěvek organizaci zajišťující zpětný odběr a využití obalového odpadu v souladu se Směrnicí ES 94/62. 8. 10. 2012 ČSN 770053 – Pokyny a informace o nakládání s použitým obalem Recyklace MU PŘF 2 2012 7 Tento obal má být odložen v souladu s předpisy pro nakládání s komunálním odpadem a místním systémem pro oddělené shromažďování, třídění a předávání odpadu k využití panacek 8. 10. 2012 ČSN 77 0052-2 – Identifikační značení obalů pro následné využití odpadu z obalů Identifikační kódy - Plasty Recyklace MU PŘF 2 2012 8 Materiál Písmenný kód Číselný kód Polyethylentereftalát PET 1 Vysokohustotní (lineární) polyetylén HDPE 2 Polyvinylchlorid PVC 3 Nízkohustotní (rozvětvený) polyetylén LDPE 4 Polypropylén PP 5 Polystyren PS 6 Ostatní 7 8. 10. 2012 ČSN 77 0052-2 – Identifikační značení obalů pro následné využití odpadu z obalů Identifikační kódy - Plasty Recyklace MU PŘF 2 2012 9 1 PET NEPŘÍPUSTNÉ ZNAČENÍ PET 1 PET 1 8. 10. 2012 Trochu terminologie nemůže uškodit Česky anglicky Sběr na pevně daném místě Fixed site collection Sběr, když lidé dají odpad na chodník u domu Kerbside collection Parkování u chodníku Kerbside parking Cílený sběr odpadních plastů (obvykle jen jednoho druhu) Targeted collection of plastic waste Recyklace MU PŘF 2 2012 10 8. 10. 2012 Zálohování nebo dobrovolnost? •Zálohování •Klady •Motivace lidí k odevzdávání obalů •Peníze do recyklačního systému •Omezení nesmyslného zboží v obalech (pitná voda) •……………… •Zápory •Zdražení zboží •Finanční náročnost •Snahy o podvádění •……………… •Dobrovolnost •Klady •Bez zdražení zboží •Finanční NEnáročnost •BEZ snahy o podvádění •………………. •Zápory •Menší výtěžnost •Motivaci lidí je nutno stále posilovat (je-li sběrné místo > 200 m od domu, ochota třídit prudce klesá) •Podpora nesmyslného zboží v obalech (pitná voda) Recyklace MU PŘF 2 2012 11 8. 10. 2012 Systém v městě Brně •Podzemní kontejnery •Zatím jen dvě místa (Moravské náměstí, Obilní trh) •Sklo •PET láhve •Papír •VÝHODA •Nehyzdí okolí •NEVÝHODA •Finančně náročné • •NADzemní kontejnery •Po celém městě •Sklo •PET láhve •papír •VÝHODA •Finančně Nenáročné •NEVÝHODA •Vandalismus •Ve středu města neestetické • Recyklace MU PŘF 2 2012 12 8. 10. 2012 Sběr - tady to začíná a bez toho to nejde Recyklace MU PŘF 2 2012 13 trideni_kontejner 2005.jpg trideni_kontejner004.jpg V Brně se používá na PET láhve u obchodů V Brně se používá na PET láhve na recyklačních dvorech 8. 10. 2012 Co preferuji já? 1.Dobrovolnost 2.Výchova 3.Propagace a osvěta 4.Finanční zainteresovanost měst a obcí (většinou už funguje) 5.Logistické propracovávání systému sběru 6.………………………. •Co proto dělám? •Sbírám PET láhve, papír, plechovky od piva, sklo z celého domu •Odvážím to na recyklační dvůr 1. Recyklace MU PŘF 2 2012 14 8. 10. 2012 Všechno stojí peníze •Odevzdávání odpadů na sběrných dvorech je v Brně financováno z „poplatků za popelnici“ (platí každá fyzická osoba hlášená k trvalému pobytu – studenti na kolejích neplatí nic) •Při svozu PET lahví se „vozí vzduch“! •Vozy s lisovacím zařízením – řešení u komunálního směsného odpadu •Lokální místa shromažďování – obvykle „Technické služby“ měst a obcí •Jaká je další cesta k recyklaci? Recyklace MU PŘF 2 2012 15 8. 10. 2012 Obecný příklad třídící linky – uvidíte na exkurzích Recyklace MU PŘF 2 2012 16 třídění linka 1024.jpg 8. 10. 2012 Příklad PET lahví Recyklace MU PŘF 2 2012 17 trideni_balíky003.jpg Předtřídění (ruční) na bezbarvé, modré, zelené a barevnou směs (Colour Mix) Lisování do balíků o objemu 1 m3 (uvidíte na exkurzi) Problematika lisovacího tlaku: •Nízký > „vozíme vzduch“ •Vysoký > obtížné rozdružování pro dotřiďování a mletí 8. 10. 2012 Teď jsme vstoupili na recyklační linku Recyklace MU PŘF 2 2012 18 trideni_002.jpg SORTEC výřez 1011.jpg OBECNĚ: rozdružování dodané suroviny (např. slisovaných balíků PET lahví) Ruční třídění stále dominuje! 8. 10. 2012 Kam jsme postoupili na recyklační lince Recyklace MU PŘF 2 2012 19 SORTEC výřez 2012.jpg Bubnové síto (často nahrazováno levnějším šikmým roštem): Propad drobných nečistot o velké hustotě, např. písek a štěrk, kusy cihel atd. Vzduchový odlučovač (často bývá vynechán): Slangový výraz „Odpapírkovač“ Odloučení typu papíry, plastové či kovové fólie. Tyto kroky produkují obvykle těžko nevyužitelný odpad, snad jen spálit 8. 10. 2012 Kam jsme postoupili na recyklační lince Recyklace MU PŘF 2 2012 20 SORTEC výřez 3013.jpg Tinplate – pocínovaný plech Beverage cartons – krabice od nealkoholických nápojů (např. tetrapack od džusů) 8. 10. 2012 Jak odstranit kovy? •Feromagnetické –Silný permanentní magnet či elektromagnet •Výhody a nevýhody obou řešení? –Problém nerezového materiálu – proč? •Neferomagnetické –Obecně méně nebezpečné pro recyklační zařízení, ale stejně nebezpečné pro recyklát – proč? Co s nimi? Recyklace MU PŘF 2 2012 21 8. 10. 2012 Neferomagnetické kovy? Recyklace MU PŘF 2 2012 22 200px-Wikipedia_Eddy_Currents Vířivé proudy (anglicky EDDY CURRENT) PROVEDENÍ: Rám okolo transportního pásu, kde průchod kovu vyvolá signál PROBLÉM: • Naladění citlivosti • Pokovené etikety 8. 10. 2012 Detektor kovů na bázi vířivých proudů – příklad provedení Recyklace MU PŘF 2 2012 23 Rám okolo transportního pásu, kde průchod kovu vyvolá signál vířivé proudy 1014.jpg 8. 10. 2012 Vířivé proudy – kde lze získat více poučení? •Vířivý proud •Z Wikipedie, otevřené encyklopedie •(Vířivý proud je elektrický proud vznikající v plošných a objemových vodičích, když se v jejich okolí mění magnetický indukční tok. Indukované proudy mají v takových případech charakter proudových smyček. •Důsledky jsou stejné jako u každého indukovaného proudu, snaží se svým polem zabránit změně, která je vyvolala. Zeslabují tak budící magnetický tok. Největší zeslabení nastane uprostřed průřezu, protože ten obepínají všechny indukované proudy. •Vířivé poudy objevil Léon Foucault v roce 1851. • •An eddy current (also known as Foucault current) is an electrical phenomenon discovered by French physicist Léon Foucault in 1851. It is caused when a conductor is exposed to a changing magnetic field due to relative motion of the field source and conductor; or due to variations of the field with time. This can cause a circulating flow of electrons, or a current, within the body of the conductor. These circulating eddies of current create induced magnetic fields that oppose the change of the original magnetic field due to Lenz's law, causing repulsive or drag forces between the conductor and the magnet. The stronger the applied magnetic field, or the greater the electrical conductivity of the conductor, or the faster the field that the conductor is exposed to changes, then the greater the currents that are developed and the greater the opposing field. • • • Recyklace MU PŘF 2 2012 24 8. 10. 2012 Třídění na optickém principu •Barva materiálu •Třídění před drcením –Ruční - asi nejlevnější, ale vliv zainteresovanosti obsluhy! –Přístrojové (odražený paprsek nebo videokamera) – neunaví se, ale dražší – Recyklace MU PŘF 2 2012 25 8. 10. 2012 Barva materiálu – příklad (HAMOS Sea Pixel) Recyklace MU PŘF 2 2012 26 In the SEA PIXEL opto-electronic sorter, bulk material with colour contamination is introduced to the optical separation unit via different parallel channels. Each individual particle is illuminated and controlled by several camera systems over its entire surface for possible colour deviations. The electrical signal that is characteristic for each colour is processed via a computer system. The good quality product corresponding to the programmed colour and quality criteria falls into the good material container. Should however a particle be indentified as having the "wrong" colour, it is ejected very quickly by being blown out through a fast reacting high precision pneumatic impulse valve. The low loss in good material that arises can be minimized, if required, with a second sorting stage integrated within the equipment. 8. 10. 2012 Barva materiálu – třídění už podrceného materiálu •Firma HAMOS •Částice > 2 mm •Aglomeráty které mohou být rozdruženy v individuální částice •Homogenní distribuce velikosti částic (to nelze úplně zajistit) •Materiál bez prachu (to nelze úplně zajistit) •Firma MOGENSEN •Částice 3 – 12 mm •Možnost třídit i nedrcené láhve • Recyklace MU PŘF 2 2012 27 8. 10. 2012 Třídění na optickém principu - typ materiálu •Zde se může chemik plně vyžít! •NIR (spektroskopie v blízké infračervené oblasti) – dominantní metoda •UV spektroskopie •Fluoroscenční spektra •Polarizované světlo •(http://www.ledarecycling.it/menu/plastics_scraps_separation.htm • • Recyklace MU PŘF 2 2012 28 8. 10. 2012 NIR – příklad provedení Recyklace MU PŘF 2 2012 29 NIR 1015.jpg 8. 10. 2012 NIR – příklad provedení Recyklace MU PŘF 2 2012 30 IR třídění023.jpg 8. 10. 2012 Kam jsme postoupili na recyklační lince Recyklace MU PŘF 2 2012 31 SORTEC 3_4016.jpg Pulp Kaše, DRŤ, kal, rozplavená zemina Pulper Drtič (není typický název!) Shredder Drtič velkých kusů, drtič na hrubo (též skartovač), ŠTĚPKOVAČ (můj výraz) Grinder Mlýn, drtič částic co už prošly přes SHREDDER Granulator Mill Wet mill (nikdy Water Mill) Mlýn meloucí mokrou hmotu, ve vodě 8. 10. 2012 Drtič velkých kusů, drtič na hrubo (Shredder) Recyklace MU PŘF 2 2012 32 shredder 1017.jpg ZÁKLADNÍ RYSY: • nemá tzv. pevné nože •síto má velké otvory (např. 50 - 100 mm) • pomaloběžný stroj (otáčky cca. 40 – 60 ot/min) • může být i chlazený rotor • velké kusy jsou obvykle přitlačovány k rotoru („krouhání“) 8. 10. 2012 Drtič velkých kusů, drtič na hrubo (Shredder) Recyklace MU PŘF 2 2012 33 8. 10. 2012 Může být i v podobě spirály, která se otáčí, na ni je tlačena hmota a tak je postupně „strouhána“. Výhodou výše uvedené konstrukce je snadnější výměna a ostření drtících elementů. Velké kusy – LUMPS hmotnost až 50 kg Recyklace MU PŘF 2 2012 34 8. 10. 2012 Drtič velkých kusů – příklad spojení s granulátorem Recyklace MU PŘF 2 2012 35 shredder 2018.jpg 8. 10. 2012 Drtič velkých kusů – příklad výkonů Recyklace MU PŘF 2 2012 36 shredder výkony019.jpg 8. 10. 2012 Drtič velkých kusů – VÝROBCI •RAPID (Švédsko) - můj favorit –www.rapidgranulator.com •TRIA (Itálie) – velmi dobrá firma –www.tria.it •HERBOLD-NEUE (Německo) - tradice –www.neue-herbold.de • • Recyklace MU PŘF 2 2012 37 8. 10. 2012 Kam jsme postoupili na recyklační lince Recyklace MU PŘF 2 2012 38 SORTEC 3_4016.jpg Lump Velký kus, hrouda Chips Štěpky Regrind Přemletý materiál Flakes Drť v malých kouscích, cca. do 10 mm, šupinky vzniklé při mletí PET lahví Granules Granule, drť v malých kouscích, cca. do 10 mm, používáno i pro prvotní materiál (cca. do 3 mm) Pellets Granule - prvotní materiál (cca. do 3 mm) hrouda drtič štěpky 8. 10. 2012 POZOR NA TERMILOGII ! Recyklace MU PŘF 2 2012 39 Grind (ground, ground) Nepravidelné sloveso Mlít Ground Pravidelné sloveso Uzemnit (Am.) Earth Pravidelné sloveso Uzemnit (Br.) 8. 10. 2012 Mlýny (granulátory) Recyklace MU PŘF 2 2012 40 ZÁKLADNÍ RYSY: • vstup nemusejí být štěpky, ale přímo výrobky (odpad) • Má tzv. pevné a rotující nože • síto má MALÉ otvory (např. 5 - 20 mm) • RYCHLOběžný stroj (otáčky cca. 400 – 800 ot/min) • Může být i chlazený rotor • Může být mleto ve vodě TRIA 1020.jpg 8. 10. 2012 Mlýny (granulátory) Recyklace MU PŘF 2 2012 41 PEVNÝ NŮŽ ROTUJÍCÍ NŮŽ (PROTINŮŽ) Toto uspořádání (MENŠÍ počet nožů) je výhodné pro mletí objemných dílů (kanystry) Toto uspořádání (VĚTŠÍ počet nožů) je výhodné pro mletí MALÝCH dílů (PET láhve, výlisky) 8. 10. 2012 Mlýny (granulátory) - materiály •Materiál nástrojová ocel •Obvykle (ale je to dražší) ostří z karbidu wolframu (WC) •Seřizování štěrbiny mezi pevnými a rotujícími noži na cca. 0,1 mm •Dotahování šroubů momentovým klíčem (aby se šrouby přílišným dotažením nepřetrhnuly) Recyklace MU PŘF 2 2012 42 8. 10. 2012 Suché versus mokré mletí •SUCHÉ •VÝHODY •Jednodušší stroj •Bez problémů koroze •Možnost vzduchového či elektostatického třídění drtě •NEVÝHODY •Více prachu v drti •Rychlejší otupení nožů (cca. 8 – 12 hodin) • •MOKRÉ •VÝHODY •Méně prachu v drti •Pomalejší otupení nožů (cca. 24 – 72 hodin) •NEVÝHODY •Není už možnost vzduchového třídění drtě •Složitější stroj •Otázka koroze • • • Recyklace MU PŘF 2 2012 43 8. 10. 2012 Štěpkovače a Mlýny hygiena pracovního prostředí •Hranice průměrného hluku pro trvalý pobyt pracovníků je 75 dB (kytara z 40 cm je 60 dB) •Hranice jednorázového hluku pro pobyt pracovníků je 110 dB (startující tryskové letadlo je 190 dB) •Štěpkovače a mlýny •Obvykle nad 90 dB •REŠENÍ: umístění do ochranného obalu (Sound Proofed Box) uvidíte na exkurzi • • Recyklace MU PŘF 2 2012 44 8. 10. 2012 Třídění na elektostatickém ( triboelektrickém) principu - typ materiálu •Zde se může chemik i fyzik plně vyžít! • • • Recyklace MU PŘF 2 2012 45 elektrostatické třídění 2022.jpg 8. 10. 2012 Třídění na elektostatickém ( triboelektrickém) principu Recyklace MU PŘF 2 2012 46 • • • elektrostatické třídění 1021.jpg 8. 10. 2012 Třídění na principu různého smáčení povrchu částic - typ materiálu •Zde se může chemik i fyzik plně vyžít! •Poměrně nový postup •Hlavně pro oddělování PVC od PET •Rozdíly hustot jsou nedostatečné pro odtřídění •Dobře smáčená částice PVC se dostane do horní vrstvy pěny > oddělení •Podrobněji rozebereme v další přednášce • • • • Recyklace MU PŘF 2 2012 47 8. 10. 2012