Elektrochemické metody – patinování Patinování mědi 1) Patina šedozelené barvy – katodické zapojení Pro získání patiny šedozelené barvy se používá roztok uvedeného složení: Síran měďnatý, CuSO[4] 50 g/l Chlorid amonný, NH[4]Cl 28 g/l Chlorid sodný, NaCl 14 g/l Kyselina octová, ledová, CH[3]COOH 12 g/l Chlorid zinečnatý, ZnCl[2] 6 g/l Glycerin 6 g/l Předmět je připojen jako katoda a ponořen do elektrolytu, anody jsou měděné. Proces probíhá při proudové hustotě 0,3-0,5 A/dm^2 po dobu cca 5 - 10 minut. Je nutné nastavit spíše vyšší hodnotu proudu, tak aby reakce zřetelně probíhala, ale ne překotně (patina se pak odlupuje). Bude-li hodnota proudu nízká, dojde k rozpouštění obou elektrod (vizuálně pozorovatelné, objeví se růžová barva mědi). 2) Patina hnědo-černé barvy – anodické zapojení Při anodické oxidaci mědi v silně alkalickém prostředí je možné získat oxidické vrstvy různých odstínů – od teple černé až po olivově hnědou. Po očištění a odmaštění se předměty ponoří do jednoho z uvedených elektrolytů: Roztok I: Hydroxid sodný, NaOH 150-250 g/l Dusičnan draselný, KNO[3] 30-50 g/l Roztok II: Modrá skalice, CuSO[4].5H[2]O 45-100 g Sacharóza 50-60 g/l Hydroxid sodný, NaOH 30-150 g/l Pozn. Roztok se připraví rozpuštěním modré skalice v malém množství teplé vody, v jiné nádobě se v malém množství horké vody rozpustí sacharóza. Po zchladnutí se roztoky smíchají. Poté se rozpustí hydroxid sodný a po jeho zchladnutí se přidá roztok mědi se sacharózou. Zpočátku vznikající bílá sraženina se při míchání roztoku rozpouští. Hustota vzniklého elektrolytu je 1,07 g/cm^3, pH = 12,8, pracovní teplota 16 – 20 °C. Patinované předměty se připojují ke kladnému pólu zdroje stejnosměrného proudu, katodou je měď nebo nerezová ocel. Oxidace za nízkých proudových hustot – cca 0,01 - 0,05 A/dm^2 – vede ke vzniku hustých tenkých vrstev z Cu[2]O zlatavé barvy. Barvy od olivově hnědé do teple černé sestávají z oxidů Cu[2]O a CuO a mohou být získány při proudových hustotách 0,2 - 4,0 A/dm^2. Doba trvání procesů je 5 - 30 minut. Je vhodné použít slabší zdroj proudu (HY1803D) a nastavit nižší hodnoty proudu (zejména pro vznik zlatavé patiny Cu[2]O v případě roztoku II). Obecné problémy – připojení přes krokodýlky (nerovnoměrný vznik patiny od krokodýlků směrem ke vzdálenějším koncům předmětu, lepší variantou je připojení přes vodivou síťku), ploché elektrody (rozdílný vzhled patiny z obou stran plíšku, lepší variantou je okrouhlá protielektroda nebo více protielektrod kolem dokola předmětu).