Švenda-Paruch Organická Chemie II
4. Enoly a enoláty
Švenda-Paruch Organická Chemie IIPříprava enolátů
 Tvorba enolátů deprotonací karbonylových sloučenin
 Reversibilní tvorba enolátu
Množství enolátu vytvořené za těchto podmínek je typicky relativně mále.
Následující reakce enolátu ovšem umožní postupnou přeměnu výchozí
karbonylové sloučeniny (Le Châtelierův princip).
Deprotonace pomocí NaOH nebo NaOCH3 vede k rovnovážné směsi ve které výchozí
karbonylová sloučenina převažuje.
Švenda-Paruch Organická Chemie II
 Tvorba enolátů deprotonací karbonylových sloučenin
 Reversibilní tvorba enolátu
Deprotonace pomocí NaOH nebo NaOCH3 vede k rovnovážné směsi ve které výchozí
karbonylová sloučenina převažuje.
I zdánlivě malá koncentrace enolu/enolátu může udělat spoustu chemie !
Příprava enolátů
Švenda-Paruch Organická Chemie II
 Ireversibilní tvorba enolátu
Deprotonace pomocí silné báze v aprotickém rozpouštědle umožňuje kompletní přeměnu
karbonylové sloučeniny na enolát (“nevratná” deprotonace).
LDA je běžně používaná silná báze:
 Tvorba enolátů deprotonací karbonylových sloučenin
Příprava enolátů
Švenda-Paruch Organická Chemie II
 Je mnoho způsobů jak zakreslit strukturní vzorec enolátu … (v rámci OCH II ekvivalentní)
… a reálná struktura enolátů může být složitější
Struktura enolátů
Švenda-Paruch Organická Chemie IIStruktura enolátů
Seebach, D. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1624.
Švenda-Paruch Organická Chemie IIStruktura enolátů
Seebach, D. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1624.
Švenda-Paruch Organická Chemie II
 Rychlost deprotonace je citlivá na sterické efekty
rel. rychlost (Na2CO3, D2O)
Příprava enolátů
Švenda-Paruch Organická Chemie II
kinetický enolát
termodynamický enolát
termodynamicky
stabilnější
 Regioselektivita enolizace : tvorba kinetického enolátu
?
Kinetický enolát se tvoří rychleji (Ea < Ea)
Příprava enolátů
Švenda-Paruch Organická Chemie II
termodynamicky
stabilnější
 Regioselektivita enolizace : tvorba kinetického enolátu
?
stericky dostupnější vodíky
(+ statistický argument)
méně dostupný vodík
(sterický bráněné)
Příprava enolátů
Švenda-Paruch Organická Chemie II
 Regioselektivita enolizace : tvorba kinetického enolátu
?
termodynamicky
stabilnější
Příprava enolátů
Švenda-Paruch Organická Chemie IIAlkylace enolátů
 Stereoselektivní alkylace
Přítomné stereocentrum ovlivňuje
tvorbu nového stereocentra:
diastereoselektivita
anti vůči objemnému isopropyl substituentu