Zkouška recyklace plastů MU I 2014 1 Příklad k řešení RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. pospisil@polymer.cz 21. 1. 2014 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 2 SEMINÁŘ 2243.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 3 SEMINÁŘ 2243.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 4 SEMINÁŘ 3244.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 5 SEMINÁŘ 3244.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 6 SEMINÁŘ 4245.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 7 SEMINÁŘ 4245.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 8 SEMINÁŘ 5246.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 9 SEMINÁŘ 5246.jpg 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 10 SEMINÁŘ 6247.jpg Otázky •Zodpovězte otázky 1- 6 na listu 7 •Kolik izomerů má amylalkohol? Napište jejich vzorce a IUPAC názvy. •Proč byl použit v daném experimentálním uspořádání n – amylalkohol a ne třeba etanol? 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 11 Odpovědi •Kolik izomerů má amylalkohol? Napište jejich vzorce UIPAC názvy •Izomerů je celkem 8: – • 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 12 Odpovědi •Proč byl použit v daném experimentálním uspořádání n – amylalkohol a ne třeba etanol? •Malá rozpustnost ve vodě a vyšší bod varu: • •To umožňuje, aby se systém po solvolýze rozfázoval a možno pracovat za vyšší teploty. Použití etanolu by umožnilo pracovat (v beztlakové aparatuře jen do jeho b.v. (78,4 °C). To by snížilo rychlost reakce. 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 13 Odpovědi 1 •Kde v experimentálním procesu dochází ke ztrátám snižujícím výtěžnost? Jak by se daly tyto ztráty ovlivnit? •Reakce je ROVNOVÁŽNÁ a proto vždy výtěžek solvolýzy závisí koncentracích složek na obou stranách rovnice. Dále reakce probíhá jen po určitý čas (v návodu neudáno, ale lze soudit řádově jednotky až desítky minut), za který asi nedojde k dosažení rovnováhy. Dále hraje roli velikost částic PETP, reakce je heterogenní. Větší částice > pomalejší průběh reakce. •Ztráty by se daly ovlivnit asi takto: –Prodloužení doby reakce, –Odstraňováním jednoho z produktů reakce ze směsi > posun rovnováhy na stranu produktů solvolýzy, –Vícestupňovým procesem, kdy po určitém čase by byl zbylý PETP oddělen a znovu solvolyzován –Jemnějším mletím částic 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 14 Odpovědi 2 •Jaké je složení alkoholové fáze a jaké je složení matečného louhu po filtraci vodné fáze? •ALKOHOLOVÁ FÁZE: Etylenglykol (menší část 1) a (pokud nebyl zmýdelněn kvantitativně) amyl a diamyltereftalát •VODNÁ FÁZE: tereftalát draselný a didraselný (ASI VĚTŠINA), etylenglykol (VĚTŠÍ část 2), •MATEČNÝ LOUH PO FILTRACI VODNÉ FÁZE (po okyselení HCl): KCl, etylenglykol (VĚTŠÍ část 2), promývací aceton (v tomto laboratorním postupu), stopy amylalkoholu •Jak by se daly jejich složky oddělit a využít? •Destilace, oddestilovat vodu a pak rektifikace za sníženého tlaku k získání čistého Etylenglykolu (část 2), •Solvolýza PETP Etylenglykolem za bazické katalýzy (KOH), regenerace Etylenglykolu (VĚTŠÍ část 2), •Etylenglykol – NEOMEZENĚ MÍSITELNÝ S VODOU, SUŠIDLO PRO ZEMNÍ PLYN 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 15 Odpovědi 3 •Jaké jiné metody solvolýzy PETP se používají? –Hydrolýza, –Methanolýza, –Glykolýza, –…………….. •Jaké jsou produkty? –Hydrolýza > kyselina tereftalová a Etylenglykol –Methanolýza > Etylenglykol a dimetyltereftalát (DMT) –Glykolýza > bis(hydroxyetyl)tereftalát a polyesterpolyol • • 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 16 Odpovědi 4/1 •Jaké jsou výhody a nevýhody technologií produkujících bis(hydroxyetyl)tereftalát a dimetyltereftalát ? •VÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, výhodný b.t. (cca. 109 °C) •dimetyltereftalát (DMT): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, lze snadno čistit rekrystalizací, výhodný b.t. (cca. 140 °C), metanol odpadá při výrobě PETP nejběžnější technologií z DMT •NEVÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): asi budou problémy s oddělením od polyesterpolyolů, oxidace etylenglykolu na acetaldehyd, složitá technologie ve srovnání s fyzikální recyklací •dimetyltereftalát (DMT): nutná práce v tlakovém reaktoru vzhledem k b.v. metanolu, složitá technologie ve srovnání s fyzikální recyklací • • 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 17 Odpovědi 4/2 •Jaké jsou výhody a nevýhody použití těchto recyklovaných monomerů? •VÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, výhodný b.t. (cca. 109 °C) •dimetyltereftalát (DMT): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, lze snadno čistit rekrystalizací, výhodný b.t. (cca. 140 °C), výroba PETP z DMT nejběžnější technologií •NEVÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): výroba PETP z BHET není obvyklou (běžnou) technologií •dimetyltereftalát (DMT): o žádné nevím, výroba PETP z DMT nejběžnější technologií • 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 18 Odpovědi 5 •Jaké jiné metody recyklace PETP se používají? –Fyzikální recyklace mokrým způsobem, –Energetické zhodnocení: není-li jiné cesty nebo je-li produkt silně znečištěn cizími látkami nebo kopolyestery PETP (např. PETG) • • 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 19 Odpovědi 6 •Lze solvolýzou (amonolýzou) recyklovat i jiné plasty? –ANO –PETG –Polyamidy –PUR –…............ • • 21. 1. 2014 Zkouška recyklace plastů MU I 2014 20