PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 1 PŘÍRODNÍ POLYMERY Bílkovinná vlákna II KERATIN & LANOLIN FIBROIN RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. POLYMER INSTITUTE BRNO spol. s r.o. 10. 11. 2014 •Ing. J. Dvořáková: PŘÍRODNÍ POLYMERY, VŠCHT Praha, Katedra polymerů, skripta 1990 •J. Zelinger, V. Heidingsfeld, P. Kotlík, E. Šimůnková: Chemie v práci konzervátora a restaurátora, ACADEMIA Praha 1987, •A. Blažej, V. Szilvová: Prírodné a syntetické polymery, SVŠT Bratislava, skripta 1985 •A. Blažej a kol.: Štruktúra a vlastnosti vláknitých bielkovín, •A. Blažej a kol.: Technologie kůže a kožešin •V. Hladík a kol.: Textilní vlákna, SNTL Praha 1967 • • • • • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 2 1.Keratin 2.Lanolin 3.Fibroin 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 3 SEKUNDÁRNÍ STRUKTURA proteinů II 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 4 img779.jpg 2.Keratin 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 5 Kde se vyskytuje KERATIN? •ÚTVARY NA KŮŽI - chlupy, vlasy, peří, srst, štětiny •ZAKONČENÍ PRSTŮ A KONČETIN – nehty, kopyta •ÚTVARY Z ROHOVINY – rohy •VRCHNÍ VRSTVA KŮŽE- pokožka (rohovinová vrstva) 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 6 Čím se vyznačuje KERATIN 1 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 7 •Bílkovinné řetězce jsou SÍŤOVANÉ přes SULFIDICKÉ MŮSTKY (-S–S-) vytvořené přes – SH skupiny CYSTEINU • 95px-Amminoacido_cisteina_formula.png Čím se vyznačuje KERATIN 2 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 8 •POMĚR (přibližný) TŘÍ AMONIKYSELIN AMINOKYSELINA PODÍL VZOREC HISTIDIN 1 LYZIN 4 ARGININ 12 Amminoacido_lisina_formula.png Amminoacido_arginina_formula.png Amminoacido_istidina_formula.png Čím se vyznačuje KERATIN 4 •NEROZPUTNÝ VE VODĚ •ODOLÁVÁ ZŘEDĚNÝM KYSELINÁM •NEODOLÁVÁ LOUHŮM > čištění štětců v louhu sodném vyžaduje opatrnost, používat jen na syntetické vlasce! •Nejdůležitějším keratinovým vláknem je OVČÍ VLNA 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 9 Čím se vyznačuje KERATIN 5 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 10 img901.jpg Složení KERATINU je tedy různé pro různé útvary I PRO RŮZNÉ ŽIVOČICHY (NENÍ V TÉTO TABULCE) Čím se vyznačuje KERATIN 6 •Schopnost vytvářet propojení mezi vlákny chemickou vazbou > obdoba síťování KAUČUK > PRYŽ nebo KŮŽE > USEŇ • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 11 440px-Disulfide-bond two cystein molecules form CISTIN SULFUR BRIDGE.png Dva cysteiny > jeden CISTIN Čím se vyznačuje KERATIN 7 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 12 468px-Disulfide_Bridges_(SCHEMATIC)_V_1_svg.png 350px-Proinsuline_schematic_topological_diagram_svg two cystein molecules form CISTIN SULFUR BRIDGE.png Čím se vyznačuje KERATIN 8 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 13 img902.jpg KERATIN je tedy chemicky značně reaktivní vlákno Čím se vyznačuje KERATIN 9 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 14 skupinové rozdělení AMK v keratinu.jpg Čím se vyznačuje KERATIN 10 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 15 AMINOKYSELINA VZOREC Cistein Cistin Vzniká až reakcí dvou molekul cisteinu intermolekulárně nebo intramolekulárně Methionin Kyselina cysteinsulfonová Vzniká až reakcí (OXIDACÍ) –S-S- můstku (vazby) v cistinu Lanthionin (dva ALANINY vázané přes –S- ) 115px-Amminoacido_metionina_formula.png 95px-Amminoacido_cisteina_formula.png 800px-Lanthionine.png Biosyntéza CYSTEINU 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 16 Biosyntéza CYSTEIN na CYSTIN.jpg Přeměny disulfidického můstku v KERATINU inter > INTRA 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 17 přeměna INTER -S-S- vazby na INTRA.jpg HYDRATAČNÍ A SOLVATAČNÍ TEPLA KERATINU.jpg Proč mokrá vlna asi hřeje? Sorpční vlastnosti KERATINU 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 18 KERATIN a sorpce kyselin a zásad.jpg Reaktivita KERATINU 1 •Je založena na reakcích CYSTEINU • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 19 img903.jpg Dva cysteiny > jeden CISTIN Reaktivita KERATINU 2 •PROBÍHÁ HLAVNĚ NA DISULFIDICKÉM MŮSTKU •Hydrolýza disulfidické vazby •Oxidace •Redukce 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 20 Reaktivita KERATINU 3 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 21 Oxidace CISTINU na KYS. CYSTEINSULFONOVOU.jpg Kyselina cysteinsulfonová vzniká až reakcí (OXIDACÍ) –S-S- můstku (vazby) v cistinu Čtyři frakce v KERATINU 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 22 4 frakce keratinu a jeho síťování.jpg Síťování KERATINU 1 •Síťovací činidla 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 23 síťovací činidla na keratin.jpg Síťování KERATINU 2 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 24 síťování keratinu 1.jpg Síťování KERATINU 3 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 25 síťování keratinu 2.jpg Síťování KERATINU 4 - FORMALDEHYDEM 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 26 síťování keratinu formaldehydem.jpg Reakce KERATINU – roubování jiných monomerů 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 27 ROUBOVÁNÍ keratinu etylendisulfidem.jpg Síťování KERATINU - CHINONY 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 28 síťování keratinu benzochinonem.jpg Síťování KERATINU – polyfunkční alkylační činidla 1 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 29 síťování keratinu alkylačními činidly.jpg Síťování KERATINU –polyfunkční alkylační činidla 2 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 30 síťování keratinu přes dibrometan.jpg Fázové přeměny KERATINU 1 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 31 Keratin popis fázových přeměn.jpg DTA, DTG, TG KERATINU na vzduchu.jpg Odsušení vody a Keratin (spirála) > b keratin (skládaný list) Fázové přeměny KERATINU 2 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 32 DTA, DTG, TG KERATINU na vzduchu.jpg Odsušení vody a Keratin (spirála) > b keratin (skládaný list) NA VZDUCHU > OXIDACE > SPALOVÁNÍ UŽ PŘI cca. 230 °C DTA keratinu X fibroinu obrázek.jpg DTA keratinu X fibroinu popis obrázku.jpg Rozklad v DUSÍKU je až u vyšších teplot a je pomalejší FIBROIN je teplotně stabilnější než KERATIN (TEPLOTA FÁZOVÉ PŘEMĚNY) 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 33 Síťování přes Cr a barvení keratinu 1.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 34 Zjasňovače a barvení keratinu 1.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 35 barvení keratinu 2.jpg Barvení keratinu Reaktivní barviva na KERATIN 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 36 Reaktivní barvivo dichlortriazin a keratin.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 37 Ochrana keratinu proti molům Ochrana keratinu proti molům.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 38 Ochrana keratinu proti molům MITIN FF PROTI MOLŮM ChemIndex_action_1_.gif MITIN FF • PARAMI INSEKTICIDŮ (např. naftalén) • Povrchová apretura • Reaktivní insekticidy > MITIN FF OVČÍ VLNA - struktura spirálová 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 39 img900.jpg OVČÍ VLNA - struktura spirálová 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 40 img147.jpg OVČÍ VLNA – morfologie vlákna •Vnější část = KUTIKULA = BLÁNA tvoří šupinkovitý povrch vlákna orientace hrotů š •Vnitřní část = CORTEX = KŮROVÁ ČÁST tvoří vlákna orientace ve směru vlákna •Dřeň = MEDULA = tvoří vnitřek vlákna a je rozdělena uzavřené vzduchové bubliny > vlastní tepelně izolační část vlny • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 41 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 42 technický význam konstituce vlny.jpg OVČÍ VLNA - struktura plošná 1 SKLÁDANÝ LIST KERATINU 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 43 img082.jpg OVČÍ VLNA - struktura plošná 2 SKLÁDANÝ LIST KERATINU 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 44 220px-Beta_sheet_bonding_antiparallel-color_svg.png 220px-Beta_sheet_bonding_parallel-color_svg.png ANTIPARALELNÍ uspořádání PARALELNÍ uspořádání OVČÍ VLNA struktura KERATINOVÉ ČÁSTI •Může být ve dvou strukturách řetězce: §a spirála §b skládaný list va spirála se při protažení za tepla (cca. 85 °C) mění na b skládaný list vb skládaný list tvoří MEZIVLÁKNOVOU SLOŽKU mezi a spirálami, jejichž soubor tvoří makroskopické vlákno vlny •VLÁKNO VLNY JE TEDY kompozitní útvar, kde je několik složek a příčná konstrukce • • • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 45 Ovčí vlna - složení Složka % hmot. Poznámka VLASTNÍ VLÁKNO (KERATIN) ZBYTEK DO 100 OVČÍ TUK (LANOLÍN) 5 – 15 Směs kyselin (udáváno až 36) s alkoholy (udáváno 23 alifatických), sterolů (hlavně cholesterol) NEČISTOTY 5 – 20 ROSTLINNÉ ZBYTKY 1 – 5 VLHKOST 8 - 12 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 46 Šupinkovitá struktura ovčí vlny 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 47 naturalwoolfiber-closeup.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 48 img907.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 49 img542.jpg img544.jpg img543.jpg Vnitřní struktura ovčí vlny a dalších chlupů zvířat Ovce valaška Králík domácí Kočka divoká KUTIKULA CORTEX MEDULA Hlavní zdroje KERATINOVÉHO vlákna •Ovce •Vikuňa, nebo lama vikuňa (Vicugna vicugna) je divoký druh lamy •Lama pacos, neboli alpaka je domestikovaná lama •Mohér z angorské kozy •Králík angorský •……………… 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 50 OD OVČÍ VLNY K PLSTI 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 51 •NETKANÁ TEXTILIE •valchováním (plstěním za mokra) •vpichováním (suchým plstěním) •Vhodná je ovčí vlna, protože má šupinkovatou KUTIKULU Tloušťka dtex •dtex NENÍ ŽÁDNÁ TLOUŠŤKA! •dtex je hmotnost 10 km vlákna vyjádřená v gramech •V anglických jednotkách tomu odpovídá jednotka denier, což je hmotnost 10 000 yardů(cca. 9000 m) vlákna vyjádřená v gramech •Jednotky dtex a denier se pak používají k vyjádření pevnosti textilních vláken, jejichž pevnost se měří jako síla (N), nikoli mechanické napětí (N/m2) •„Textilní pevnost“ je pak cN/dtex (cN/denier) • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 52 Pevnost OVČÍ VLNY Vlákno Pevnost v tahu cN/dtex Tažnost % E-modul N/tex Navlhavost % vlna 0,90–2,18 25–35 0,34 16–18 polyester 4,00–6,50 15–40 9–11,5 0,5–0,8 viskóza 1,80–3,50 15–30 5,4 26–28 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 53 Zdroj neudává, zda se jedná o měření „za sucha“ nebo „za mokra“. PATRNĚ TO BUDE „za sucha“ Hodnoty „za mokra“ bývají NIŽŠÍ než „za sucha“ Mohér z angorské kozy 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 54 •NA ROZDÍL OD OVČÍ VLNY není kutikula šupinkovitá •Udává se, že je BAKTERICIDNÍ, tj. že např. ponožky nepáchnou ani po několika dnech •Na čem je založena ona BAKTERICIDITA? –Moc se mi zjistit nepodařilo –PRÝ je toto založeno na přítomnosti POLYSACHARIDU LENTHINANU, který má tvořit pojivo mezi keratinovými vlákny –Že je tvrzení pravdivé lze věřit, ale PROČ POLYSACHARID LENTHINAN 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 55 300px-Lentinan_svg.png Úpravy OVČÍ VLNY •Karbonizace – odstranění nečistot z vlny pomocí konc. H2SO4 •Úprava proti plstnatění (odstranění povrchových šupinek oxidací a mechanickým odloučením) •……………. • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 56 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 57 Karbonizace vlny je chemický proces, jehož účelem je odstranit z ovčí vlny veškeré nečistoty rostlinného původu jako stébla rostlin, listy, trávu apod. Karbonizovat můžeme za mokra i za sucha. Mokrý proces K mokrému způsobu používáme nejčastěji silnou anorganickou kyselinu (H2SO4 – sírovou nebo HCl – chlorovodíkovou) nebo sůl reagující kysele (např. (NH4)2SO4 – síran amonný). Vlna vydrží krátkodobě účinek kyseliny i při vyšší potřebné teplotě – cca 15 min při 90 až 110 °C, zatímco rostlinné příměsi celulózového původu zuhelnatí, zkřehnou. Vzniká tzv. hydrocelulóza, která se snadno rozdrtí a vyklepe. Nejčastěji karbonizujeme vločku nebo i hotové textilie. Suchý proces K suché karbonizaci používáme páry chlorovodíku, které získáme odpařováním kyseliny chlorovodíkové – HCl. Ty pak ventilátor žene do rotujícího bubnu s materiálem. Tento způsob se používá méně, i když je účinný a rychlý. Strojní zařízení je drahé, plynný chlorovodík je značně agresivní, je třeba zvýšení bezpečnosti. Úpravy TKANIN z OVČÍ VLNY 1 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 58 •Krabování a dekatování vlněných tkanin a pletenin •Obě operace slouží pro zajištění rozměrové stability vlněných tkanin a pletenin. •Krabování – má za účel ustálit polohu zboží, vyrovnat jeho povrch a vnitřní pnutí, má změkčit a zjemnit zboží, omezit jeho sráživost a plstivost, předcházet možnosti vzniku lomů a záhybů, případně již vzniklé odstraňovat. Při krabování působí na vlněnou plošnou textilii teplo, přiměřené napnutí a chemikálie cca 20 až 40 minut. Za tuto dobu popraskají stávající příčné vazby a vytvoří se nové, pevnější. •Dekatování – má podobný účel jako krabování, navíc zajistí požadovaný lesk, který je stálý vůči vlhku. Při dekatování působíme na zboží teplem a tlakem cca 30 až 60 minut. Dělíme je na dekatování mokré a suché. Při mokrém dekatování prochází zbožím navinutým na perforovaném válci 80 až 90°C teplá voda oběma směry, nakonec se zboží ochladí studenou vodou a provede odsátí vody teplým nebo studeným vzduchem. • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 59 stroj na dekantaci vlny.gif Kontinuální dekatovací stroj pro tkaniny i pleteniny 1 — plošná textilie, 2 — nekonečný běhoun, 3 — dekatovací válec, 4 — přítlačný válec ovlivňující lesk a omak, 5 — chladící válec, 6 — vodící válečky Úpravy TKANIN z OVČÍ VLNY 2 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 60 •Valchování a plstění vlny •Valchování je mechanické zpracování vlněných, příp. polovlněných tkanin a pletenin za účelem zpevnění, zhutnění a zestejnoměrnění povrchu výrobku. Dá se považovat za jistý druh praní, protože vždy také dochází k částečnému odstranění nečistot. Mezi hlavní příčiny valchovacích a zplsťovacích vlastností vlny můžeme považovat zejména: morfologickou stavbu vlákna, jeho šupinkovitý povrch, bobtnavost, pružnost, schopnost měnit polohu při mechanickém zpracování, na potažení vláken apod. Během valchování či plstění dochází k provázání svislých řetězců vlny dalšímu příčnými vazbami – tzv. můstky, které mohou být solné, cystinové a vodíkové. •Valchovací proces významně podpoří mírně alkalické prostředí – pH 8,5, teplota 50 až 65°C, nadbytek vlhkosti, mechanické namáhání, doba 40 až 60 minut a v neposlední řadě i zvolený typ stroje. •Strojní zařízení pro valchování •Valchování vlněné tkaniny či pleteniny probíhá pouze ve formě provazce nebo hadice a to pouze způsobem diskontinuálním. Valchovací stroje můžeme rozdělit na valchy kladivové a válcové , a ty ještě mohou být klasické, tandemové, několikaruletové, speciální apod. •Zboží se namáhá (zplsťuje) tlakem a třením mezi válci i v pěchovacím kanálu. Spodní válec (tambur) je pevný a poháněný, horní válec (ruleta) je přítlačný, jejich otáčky jsou cca 120 za minutu. • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 61 Plst (filc) je plošná textilie ze vzájemně zaklesnutých vláken. Prolnutí a propojení vláken se dá dosáhnout: valchováním (plstěním za mokra) vpichováním (suchým plstěním) Pro svoji šupinatou strukturu a pružnost jsou k plstění nejvhodnější živočišná vlákna. Umělá vlákna se zplsťují ve směsi s vlnou nebo jen vpichováním. Plsti se vyrábějí z vlákenného rouna jako netkaná textilie nebo zplstěním povrchu tkanin a pletenin. Vlákenné rouno se napouští párou, aby získalo určitou vlhkost a teplotu a potom se plstí na válcovém nebo plotýnkovém stroji. Pracovní orgány působí na textilii tlakem a třením za současného přísunu páry. Po dosažení dostatečné hustoty se rouno valchuje. Vlastní valchování je zhušťování a zplsťování povrchu textilií tlakem, tlučením, vlhkostí a teplem na valchovacích strojích. Známé jsou: kladivové a válcové valchy, pleteniny se valchují na bubnových strojích. Například na válcovém stroji probíhá zboží rychlostí 100-150 m/min. po dobu 60-90 minut. Způsoby valchování: • Neutrální valchování se provádí v alkalickém prostředí mýdlem a uhličitanem sodným. • Na kyselou valchu se používá kyselina mravenčí, octová nebo sírová. Tento postup je vhodný pro silné zplstění, které zcela zakryje strukturu vazby textilie. Textilie se může valchováním srazit až o 40 %. 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 62 STROJ NA VALCHOVÁNÍ VLNĚNÝCH TKANIN.gif Valcha válcová - 1— provazec, hadice, 2— vodící válečky, 3— pracovní – valchovací válce, 4— pěchovací kanál, 5— přítlačná deska, 6— vodící žebřík se zarážkou 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 63 Valcha KLADIVOVÁ – HISTORICKÁ VERZE ZE 17. STOLETÍ je asi nejstarší valchovací stroj, jak dokazují např. kresby ze 17. století. Funkce: Těžké bloky dopadající na textilii skládanou ve speciálně tvarované vaně vyvíjejí tlak potřebný k plstění. Materiál se zpracovává v plné šíři, valchují se především technické, velmi husté plsti v kyselém prostředí. S kladivovým strojem se dají (oproti jiným valchám) valchovat i materiály s obsahem až 70 % umělých vláken. kLADIVOVÁ VALCHA HISTORICKÁ.jpg •2. LANOLÍN 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 64 •LANOLÍN 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 65 Lanolin.png Na pohled nic zvláštního Pro kosmetiku se dále čistí, aby byl BEZBARVÝ Surová vlna z jedné ovce (jedno stříhání) obsahuje 100 – 300 ml lanolínu Není to glycerid! 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 66 Lanolin (latinsky Lanolinum, původem z lāna, "vlna", a oleum, "olej"), též nazývaný Adeps Lanae, je žlutá mazlavá látka vylučovaná mazovými žlázami zvířat tvořících vlnu, převážná lidstvem používaná část pochází od ovce domácí. Chemicky je lanolin příbuzný s voskem, lze použít jako mast na kůži nebo jako vosk na ochranu proti vodě; též se využívá jako surovina při výrobě krémů na boty. Vodovzdorné vlastnosti lanolinu chrání ovce proti promočení jejich vlny. Některé druhy ovcí produkují velká množství lanolinu a ten pak lze získávat lisováním vlny mezi válci. Z vlny se při zpracování (na přízi nebo plst) odstraňuje většina nebo všechen lanolin. Chemické složení Chemicky je lanolin vosk, je směsí esterů mastných kyselin s alkoholy o velké molární hmotnosti. V lanolinu bylo identifikováno více než 180 různých kyselin a 80 alkoholů. Teplota tání je okolo 40 °C. Lanolin je nerozpustný ve vodě, může s ní však tvořit velmi stabilní emulze. V určité době byl název Lanolin používán jako ochranná známka pro přípravek z ovčího a vepřového tuku a vody. [1] Použití • Kosmetika (změkčuje a zjemňuje pokožku; různé krémy) • Textilní průmysl (změkčovadlo; přidává se do některých pracích prostředků) • Kožedělný průmysl • Lékařství a farmakologie (antibakteriální a hypoalergenní; podporuje hojení drobných popálenin; je použit pro výrobu vitamínu D3) •3. FIBROIN 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 67 Kde se vyskytuje FIBROIN? •PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ •PAVOUČÍ SÍTĚ Pavoučí hedvábí je proteinové vlákno z výměšků pavouků druhu Argiope a Nephila. •SEKRET NOČNÍCH MOTÝLŮ 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 68 PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 69 •Převážná část přírodního hedvábí se získává z výměšků housenky bource morušového. Je to jediné „nekonečné“ přírodní textilní vlákno. •Tento FIBROIN má typickou PRIMÁRNÍ STRUKTURU • 800px-Silk_fibroin_primary_structure_svg.png 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 70 Vlastnosti vláken Vlákna s neomezenou délkou Přírodní hedvábí Polyamid (PA 6) Polyester (PES) Viskoza (CV) Hustota g/cm³ 1,25 1,14 1,33 1,52 Tloušťka dtex 1,17 1,0 1,1 1,4 Relat. pevnost cN/dtex 3-5 3-6-7,5 3,8-7,2 1,8-3 Pevnost za mokra (%) 85 85 95-100 60 Tažnost (%) 24 23-55 50-70 15-30 Navlhavost (%) 30 3-4,5 0,3-0,4 28 Svět. spotřeba (1000 t) 107× 3.500 14.500 500 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 71 img904.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 72 P1020856.JPG P1020863.JPG P1020862.JPG P1020858.JPG 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 73 Silk cocoons Mulberry silk worms - Bombyx Mori 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 74 Silk production process 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 75 Degumming and stretching Preparing silk bedding 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 76 EXTRACTING RAW SILK The production process of silk can seem deceptively simple but indeed has several steps. In fact, the process of creating silk fibres of the highest quality take a few weeks to complete. Silk fibres are a continuous protein fibre created from natural processes and extracted from cocoons, which means that these fibres can retain the properties that are associated with the chemicals produced by the silkworm. When secreted by the silkworm, the natural state of the fibre is a single silk thread made up of a double filament of protein material (fibroin) glued together with sericin, an allergenic and gummy substance that is normally extracted during the processing of the silk threads. 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 77 1.First, the new born larvae of the silkworms are kept in a warm and stable environment and given plenty of mulberry leaves, their favourite diet. 2.The silkworms naturally produce cocoons around themselves to pupate. This process is done through “spinning”: the worm secretes a dense fluid from its gland structural glands, resulting in the fibre of the cocoon. 3.The cocoons are sorted carefully according to size and quality. 4.Boiling water with soap is used unravel the silk fibres from the cocoon. This is known as the degumming process. 5.The outer shell of the cocoon is fed into into the spinning reel, which is still often operated manually 6.The long fibre thread that are extracted from the cocoon are then cleaned and stripped from any deficiencies. The degumming process •V KOKONU je vlákno propojeno SERICINEM, což je ROZPUSTNÝ GLYKOPROTEIN chránící vlákna FIBROINU •SERICIN se rozpustí ve vroucí vodě a tak se uvolní vlákno •ROZPUSTÍ SE I TUKY & VOSKY •Ve vlákně zbude jen cca. 1 % popelovin (anorganika), jinak jen PROTEIN 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 78 PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ TERCIÁRNÍ STRUKTURA •b skládaný list • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 79 img082.jpg I VLÁKNO PŘÍRODNÍHO HEDVÁBÍ JE SLOŽITÝ ÚTVAR 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 80 img905.jpg Je to tzv. DVOJVLÁKNO spojené sericinem (tzv. HEDVÁDNÝ KLIH) o délce 3000 – 4000 m Vodíkový můstek ve fibroinu.jpg H můstek fibroinu PRIMÁRNÍ VLÁKNA SEKUNDÁRNÍ VLÁKNA Fázové přeměny KERATINU versus FIBROINU 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 81 DTA, DTG, TG KERATINU na vzduchu.jpg Odsušení vody a Keratin (spirála) > b keratin (skládaný list) NA VZDUCHU > OXIDACE > SPALOVÁNÍ UŽ PŘI cca. 230 °C DTA keratinu X fibroinu obrázek.jpg DTA keratinu X fibroinu popis obrázku.jpg Rozklad v DUSÍKU je až u vyšších teplot a je pomalejší FIBROIN je teplotně stabilnější než KERATIN (TEPLOTA FÁZOVÉ PŘEMĚNY) CHEMICKÉ REAKCE A ROZPUSTNOST FIBROINU 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 82 •ROZKLAD KYSELINAMI A ZÁSADAMI •OXIDACE •CHLÓR, ACETANHYDRID, SOLI ALKALICKÝCH KOVŮ A ZEMIN •SOLI TĚŽKÝCH KOVŮ, HLAVNĚ CÍNU > bere až 100 % > ZATĚŽKÁVÁNÍ BOURCOVÉHO HEDVÁBÍ •TVORBA PŘÍČNÝCH VAZEB •VŠE DOPLNIT PODLE HLADÍKA PŘÍRODNÍHO HEDVÁBÍ pod mikroskopem 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 83 img906.jpg 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 84 img909.jpg img908.jpg Tloušťky vláken vlny a hedvábí při stejném zvětšení SUROVINOVÝ VÝZNAM PŘÍRODNÍHO HEDVÁBÍ •PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ je exkluzivní surovina •Roční světová produkce je jen cca. 300 000 t/rok •Hlavní producent je Čína •Pokusy o pěstování bource morušového v tuzemsku skončily krachem • 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 85 Bílkovinná textilní vlákna a konzervátor - restaurátor 10. 11. 2014 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2015 BÍLKOVINNÁ VLÁKNA II 86 •Vlna i hedvábí jsou napadány moly •Vlna i hedvábí mají v řetězcích reaktivní skupiny a proto by měly být dobře barvitelné •Krachem textilního průmyslu v tuzemsku mizejí i odborníci na textilní i chemické zpracování vlny i hedvábí •To může způsobit potíže při restaurování textilií v vlny a hedvábí •Hedvábí by SNAD bylo možno imitovat polyesterem •U imitace vlny je problém šupinatého povrchu vlákna • •