PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 1 PŘÍRODNÍ POLYMERY Vysýchavé oleje oxidace, degradace, tepelné úpravy, FERMEŽE RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. pospisil@gascontrolplast.cz www.gascontrolplast.cz UČO:29716 8. 10. 2015 Glyceridy vyšších nenasycených mastných kyselin 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 2 •Jak v praxi charakterizujeme nenasycenost vyšších mastných kyselin •Jodové číslo - stanovení podle Hanuše • • img477.jpg img478.jpg Mastné kyseliny, které nás budou zajímat a proč? 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 3 img481.jpg CHYBA! MÁ BÝT 3 Oleje, které nás budou zajímat a jejich složení 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 4 img482.jpg Jsou to oleje používané pro olejové bravy a jsou tzv. VYSÝCHAVÉ OLEJE Radikálové reakce tzv. VYSÝCHÁNÍ 1 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 5 img489.jpg img490.jpg img491.jpg img492.jpg Vznik volného radikálu teplem, UV zářením, radioaktivním zářením, ….. Vznik konjugované vazby Vznik peroxoradikálu reakcí s kyslíkem Peroxoradikál si „utrhne“ vodík z jiné molekuly a vznikne HYDROPEROXID Radikálové reakce tzv. VYSÝCHÁNÍ 2 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 6 img493.jpg img494.jpg img495.jpg Vazba mezi molekulami přes nestabilní peroxoradikál HYDROPEROXID se štěpí Vznik vazby přes éterový můstek a vznik dalšího radikálu na uhlíku Radikálové reakce DERGADACE VYSCHLÉHO FILMU 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 7 Vznik volného radikálu teplem, UV zářením, radioaktivním zářením, ….. img496.jpg Aldehyd se pak dále oxiduje na kyselinu (KARBOXYL) a tím se zvyšuje ČÍSLO KYSELOSTI Tepelné úpravy vysýchavých olejů > ZAHUŠTĚNÉ OLEJE (eng. Stand Oil) 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 8 img496.jpg Aldehyd se pak dále oxiduje na kyselinu (KARBOXYL) a tím se zvyšuje ČÍSLO KYSELOSTI Zahřívání vysýchavých olejů pod inertní atmosférou. Vznikají převážně dimery původních nenasycených kyselin a snižuje se jodové číslo. Číslo kyselosti se naopak zvyšuje pro vznik –COOH skupin. Konjugované systémy jsou narušeny. VÝSLEDEK: • POMALEJŠÍ DALŠÍ POLYMERACE (VYSÝCHÁNÍ), • OXIDAČNĚ STÁLEJŠÍ > MENŠÍ TENDENCE KE ŽLOUTNUTÍ 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 9 img497.jpg Jak URYCHLIT VYSÝCHÁNÍ OLEJE? 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 10 img485.jpg Kovy přechodné valence, např. Fe3+ , Co2+ , Mn2+ , Pb+2 Tzv. SIKATIVY FERMEŽE •ZÁKLADEM JE LNĚNÝ OLEJ (je nejlevnější) •FERMEŽ ČISTÁ –JEN OLEJ + SIKATIVY, žádné pigmenty ani filmotvorné látky •FERMEŽ NAPOUŠTĚCÍ –OLEJ + ROZPOUŠTĚDLA (levnější než lněný olej), někdy i sikativy či trochu filmotvorných látek • 8. 10. 2015 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU dodatek II k lekci 2 2015 11