Odpovědník 11 – Teorie tranzitního stavu 1. (3 body) Reakce NO + Cl2 → NOCl + Cl, charakterizovaná pro uvedený směr rychlostním koeficientem k, probíhá v plynné fázi kinetikou druhého řádu. Arrheniovské parametry této reakce jsou: A = 4.0 x 109 M-1 s-1 , Ea = 85 kJ mol-1 . O kolik K musíme zahřát reakční směst z teploty 100 0 C, aby se rychlostní koefecient reakce zvětšil třikrát? (a) o 4 K (b) o 8 K (c) o 16 K (d) o 32 K 2. (1 bod) Teoretické zdůvodnění exponenicální závislosti reakční rychlosti na aktivační energii se zakládá na (a) Boltzmannově statistice (b) časově závislé Schroedingerově rovnici (c) vlastnosti partiční funkce pro reakční koordinátu (d) rozpadu aktivovaného komplexu kinetikou prvního řádu 3. (1 bod) Reakční koordináta (a) má maximum pro aktivovaný komplex (b) prochází sedlovým bodem prvního řádu (c) je závislostí energie na nejpravděpodobnější reakční cestě (d) je určena pohybem jader spojeným s nejmenšími energetickými nároky 4. (3 body) Reakce má rychlostní koefecient 23 krát větší při 110 o C než při 65 o C. Aktivační energie této reakce je (a) 57 kJ mol-1 (b) 75 kJ mol-1 (c) 89 kJ mol-1 (d) 98 kJ mol-1 5. (1 bod) Přisoudíme-li procesu aktivace rGǂo , můžeme Eyringovu rovnici pro rychlostní koeficient kef elementární bimolekulární reakce ideálních plynů napsat ve tvaru (k je Boltzmannova konstanta) 𝑎) 𝑘 𝑒𝑓 = 𝜅 𝑘𝑇 ℎ 𝑅𝑇 𝑝 𝑜 𝑒𝑥𝑝 ( ∆ 𝑟 𝑆ǂo 𝑅𝑇 ) 𝑒𝑥𝑝 (− ∆ 𝑟 𝐻ǂo 𝑅𝑇 ) 𝑏) 𝑘 𝑒𝑓 = 𝜅 𝑘𝑇 ℎ 𝑅𝑇 𝑝 𝑜 𝑒𝑥𝑝 ( ∆ 𝑟 𝑆ǂo 𝑅 ) 𝑒𝑥𝑝 (− ∆ 𝑟 𝐻ǂo 𝑅𝑇 ) 𝑐) 𝑘 𝑒𝑓 = 𝜅 ℎ 𝑘𝑇 𝑅𝑇 𝑝 𝑜 𝑒𝑥𝑝 ( ∆ 𝑟 𝑆ǂo 𝑅𝑇 ) 𝑒𝑥𝑝 (− ∆ 𝑟 𝐻ǂo 𝑅𝑇 ) 𝑑) 𝑘 𝑒𝑓 = 𝜅 ℎ 𝑘𝑇 𝑅𝑇 𝑝 𝑜 𝑒𝑥𝑝 ( ∆ 𝑟 𝑆ǂo 𝑅 ) 𝑒𝑥𝑝 (− ∆ 𝑟 𝐻ǂo 𝑅𝑇 ) 6. (1 bod) Eyringova teorie interpretuje Arrhenův předexponenciální faktor pomocí standardní aktivační a) enthalpie b) entropie c) Gibbsovy energie d) Eyringovy energie