Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 1 Příklad k řešení CHEMICKÁ RECYKLACE PET RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. 5. 12. 2016 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 2 SEMINÁŘ 2243.jpg 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 3 SEMINÁŘ 3244.jpg 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 4 SEMINÁŘ 3244.jpg 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 5 SEMINÁŘ 4245.jpg 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 6 SEMINÁŘ 4245.jpg 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 7 SEMINÁŘ 5246.jpg 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 8 SEMINÁŘ 6247.jpg Otázky •Zodpovězte otázky 1- 6 na listu 7 •Kolik izomerů má amylalkohol? Napište jejich vzorce a IUPAC názvy. •Proč byl použit v daném experimentálním uspořádání n – amylalkohol a ne třeba etanol? 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 9 Odpovědi •Kolik izomerů má amylalkohol? Napište jejich vzorce UIPAC názvy •Izomerů je celkem 8: – • 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 10 Odpovědi •Proč byl použit v daném experimentálním uspořádání n – amylalkohol a ne třeba etanol? •Malá rozpustnost ve vodě a vyšší bod varu: • •To umožňuje, aby se systém po solvolýze rozfázoval a možno pracovat za vyšší teploty. Použití etanolu by umožnilo pracovat (v beztlakové aparatuře jen do jeho b.v. (78,4 °C). To by snížilo rychlost reakce. 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 11 Odpovědi 1 •Kde v experimentálním procesu dochází ke ztrátám snižujícím výtěžnost? Jak by se daly tyto ztráty ovlivnit? •Reakce je ROVNOVÁŽNÁ a proto vždy výtěžek solvolýzy závisí koncentracích složek na obou stranách rovnice. Dále reakce probíhá jen po určitý čas (v návodu neudáno, ale lze soudit řádově jednotky až desítky minut), za který asi nedojde k dosažení rovnováhy. Dále hraje roli velikost částic PETP, reakce je heterogenní. Větší částice > pomalejší průběh reakce. •Ztráty by se daly ovlivnit asi takto: –Prodloužení doby reakce, –Odstraňováním jednoho z produktů reakce ze směsi > posun rovnováhy na stranu produktů solvolýzy, –Vícestupňovým procesem, kdy po určitém čase by byl zbylý PETP oddělen a znovu solvolyzován –Jemnějším mletím částic 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 12 Odpovědi 2 •Jaké je složení alkoholové fáze a jaké je složení matečného louhu po filtraci vodné fáze? •ALKOHOLOVÁ FÁZE: Etylenglykol (menší část 1) a (pokud nebyl zmýdelněn kvantitativně) amyl a diamyltereftalát •VODNÁ FÁZE: tereftalát draselný a didraselný (ASI VĚTŠINA), etylenglykol (VĚTŠÍ část 2), •MATEČNÝ LOUH PO FILTRACI VODNÉ FÁZE (po okyselení HCl): KCl, etylenglykol (VĚTŠÍ část 2), promývací aceton (v tomto laboratorním postupu), stopy amylalkoholu •Jak by se daly jejich složky oddělit a využít? •Destilace, oddestilovat aceton, pak vodu a pak rektifikace za sníženého tlaku k získání čistého Etylenglykolu (VĚTŠÍ část 2), •Solvolýza zbytků amyl a diamyltereftalát etylenglykolem za bazické katalýzy (KOH), regenerace Etylenglykolu (menší část 1), •Etylenglykol – NEOMEZENĚ MÍSITELNÝ S VODOU, SUŠIDLO PRO ZEMNÍ PLYN 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 13 Odpovědi 3 •Jaké jiné metody solvolýzy PETP se používají? –Hydrolýza, –Methanolýza, –Glykolýza, –…………….. •Jaké jsou produkty? –Hydrolýza > kyselina tereftalová a Etylenglykol –Methanolýza > Etylenglykol a dimetyltereftalát (DMT) –Glykolýza > bis(hydroxyetyl)tereftalát a polyesterpolyol • • 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 14 Odpovědi 4/1 •Jaké jsou výhody a nevýhody technologií produkujících bis(hydroxyetyl)tereftalát a dimetyltereftalát ? •VÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, výhodný b.t. (cca. 109 °C) •dimetyltereftalát (DMT): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, lze snadno čistit rekrystalizací, výhodný b.t. (cca. 140 °C), metanol odpadá při výrobě PETP nejběžnější technologií z DMT •NEVÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): asi budou problémy s oddělením od polyesterpolyolů, oxidace etylenglykolu na acetaldehyd, složitá technologie ve srovnání s fyzikální recyklací, voskovitá látka •dimetyltereftalát (DMT): nutná práce v tlakovém reaktoru vzhledem k b.v. metanolu, složitá technologie ve srovnání s fyzikální recyklací • • 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 15 Odpovědi 4/2 •Jaké jsou výhody a nevýhody použití těchto recyklovaných monomerů? •VÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, výhodný b.t. (cca. 109 °C) •dimetyltereftalát (DMT): lze přímo použít pro novou polykondenzaci, lze snadno čistit rekrystalizací, výhodný b.t. (cca. 140 °C), výroba PETP z DMT nejběžnější technologií •NEVÝHODY: •bis(hydroxyetyl)tereftalát (BHET): výroba PETP z BHET není obvyklou (běžnou) technologií, možná obtížnější manipulace s voskovitou látkou, obtížné čištění destilací (b.v. cca. 450 °C při normálním tlaku) •dimetyltereftalát (DMT): o žádné nevím, výroba PETP z DMT je nejběžnější technologií • 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 16 Odpovědi 5 •Jaké jiné metody recyklace PETP se používají? –Fyzikální recyklace mokrým způsobem, –Energetické zhodnocení: není-li jiné cesty nebo je-li produkt silně znečištěn cizími látkami nebo kopolyestery PETP (např. PETG) • • 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 17 Odpovědi 6 •Lze solvolýzou (amonolýzou) recyklovat i jiné plasty? –ANO –PETG –Polyamidy –PUR –…............ • • 5. 12. 2016 Zkouška recyklace & likvidace polymerních odpadů - chemická recyklace PET 2016 18