3. přednáška A. Rovnovážná elektrochemie: 2 doplnění a pokyny k samostudiu aplikací (Atkins 6.3) B. Aktivity: Dokončení (Atkins 5.4) 1 2 A. Rovnovážná elektrochemie: 2 doplnění (Atkins 6.3) 3 graph SouvisejÃcà obrázek NO3- 6.3.2 Koncentrační článek Ag+ Pozorovatelný je přechod anitontů NO3- z více do méně koncentrované části. Toky Ag+ nejsou stericky zakázané, jsou ale přibližně stejně pravděpodobné v obou směrech. Proč? 4 6.3.3.1. Nernstova rovnice: limitace Ecell(V)V] ln Q Daniellův článek http://chemed.chem.purdue.edu/genchem/topicreview/bp/ch20/electro.php 5 A.Rovnovážná elektrochemie: pokyny k samostudiu aplikací (Atkins 6.3.5) 6 6.3.5.1 Řada napětí kovů Výsledek obrázku pro rada napeti kovu Umět seřadit jednotlivé skupiny prvků (rozlišené barvou) dle redukční / oxidační schopnosti •® Znát potřebnou rovnici 7 6.3.5.2 Určování aktivitních koeficientů 6.3.5.3 Určování rovnovážných konstant ® Znát konvence pro články (6.33a a 6.35) ® Znát a umět použít rovnice z trojúhelníku Gibbsova energie – Rovnovážné napětí – Rovnovážná konstanta •Umět spojením dvou vztahů odvodit rovnici (6.36) pro teplotní koeficient standardního napětí článku (jak je vysvětleno jednou větou v textu) 8 6.3.5.3 Určování TD funkcí Mimo ZK z FCH, ale zásadní v ANAL. CH! 9 Potenciometrická titrace, Atkins, 5th Edition, p. 346-8 10 B. Aktivity: Dokončení (Atkins 5.4) 11 Výsledek obrázku pro chemical potential water activity concentration Chemický potenciál H2O vs. aktivita H2O v roztocích glukózy. 5.4.1 Aktivita rozpouštědla 5.4.1 Aktivitní koeficient rozpouštědla 12 https://ars.els-cdn.com/content/image/1-s2.0-S037838120000515X-gr1.gif 13 5.4.2.2 Reálné rozpuštěné látky Výsledek obrázku pro activity chloroform acetone Henry's law 14 5.4.2.3 Aktivita vyjádřená pomocí molality, b Výsledek obrázku pro activity molality 5.4.4 Aktivity iontů v roztoku 15 Teorie (utopická): V nekonečně zředěném roztoku by měl silný elektrolyt zcela disociovat za vzniku celočíselného počtu navzájem nezávislých iontů. Realita: Elektrolyty se téměř vždy chovají tak, jako by obsahovaly MÉNĚ iontů, než by odpovídalo na základě formální koncentrace 16 5.4.4.1 Střední aktivitní koeficienty •Definice •Představa o velikosti •Data (pouze pro představu) 17 Mean activity coefficient Koncentrace „mísící“ (molalita) Koncentrace „efektivní“ (z hlediska elektrické vodivosti roztoku) stínění náboje centrálního iontu ostatními ionty 18 5.4.4.2 Debye-Hückelův limitní zákon https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/09/Ionenverteilung_inLoesung.svg/250px-Ionen verteilung_inLoesung.svg.png Model tzv. iontové atomosféry: 19