PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 1 PŘÍRODNÍ POLYMERY Bílkovinná vlákna II KERATIN & LANOLIN FIBROIN RNDr. Ladislav Pospíšil, CSc. 22. 12. 2018 •Ing. J. Dvořáková: PŘÍRODNÍ POLYMERY, VŠCHT Praha, Katedra polymerů, skripta 1990 •J. Zelinger, V. Heidingsfeld, P. Kotlík, E. Šimůnková: Chemie v práci konzervátora a restaurátora, ACADEMIA Praha 1987, •A. Blažej, V. Szilvová: Prírodné a syntetické polymery, SVŠT Bratislava, skripta 1985 •A. Blažej a kol.: Štruktúra a vlastnosti vláknitých bielkovín, •A. Blažej a kol.: Technologie kůže a kožešin •V. Hladík a kol.: Textilní vlákna, SNTL Praha 1967 • • • • • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 2 1.Keratin 2.Lanolin 3.Fibroin 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 3 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 4 Primary_and other structures bílkoviny 12102015.png Interakce v rámci jedné makromolekuly Interakce v rámci VÍCE MAKROMOLEKUL Dvě možnosti - struktury TOTO JE JEDNA MAKROMOLEKULA, dole se točí zpět SEKUNDÁRNÍ STRUKTURA proteinů II 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 5 img779.jpg TOTO JE JEDNA MAKROMOLEKULA, na konci se točí zpět > proto se jedná o SEKUNDÁRNÍ STRUKTURU 2.Keratin 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 6 Kde se vyskytuje KERATIN? •ÚTVARY NA KŮŽI - chlupy, vlasy, peří, srst, štětiny •ZAKONČENÍ PRSTŮ A KONČETIN – nehty, kopyta •ÚTVARY Z ROHOVINY – rohy •VRCHNÍ VRSTVA KŮŽE- pokožka (rohovinová vrstva) 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 7 Čím se vyznačuje KERATIN 1 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 8 •Bílkovinné řetězce jsou SÍŤOVANÉ přes SULFIDICKÉ MŮSTKY (-S–S-) vytvořené přes – SH skupiny CYSTEINU vzniká CYSTIN • 95px-Amminoacido_cisteina_formula.png 800px-Cystine-skeletal.png Čím se vyznačuje KERATIN 2 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 9 •POMĚR (přibližný) TŘÍ AMONIKYSELIN AMINOKYSELINA PODÍL VZOREC HISTIDIN 1 LYZIN 4 ARGININ 12 Amminoacido_lisina_formula.png Amminoacido_arginina_formula.png Amminoacido_istidina_formula.png Čím se vyznačuje KERATIN 4 •NEROZPUTNÝ VE VODĚ •ODOLÁVÁ ZŘEDĚNÝM KYSELINÁM •NEODOLÁVÁ LOUHŮM > čištění štětců v louhu sodném vyžaduje opatrnost, používat jen na syntetické vlasce! •Nejdůležitějším keratinovým vláknem je OVČÍ VLNA 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 10 Čím se vyznačuje KERATIN 5 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 11 img901.jpg Složení KERATINU je tedy různé pro různé útvary I PRO RŮZNÉ ŽIVOČICHY (NENÍ V TÉTO TABULCE) Někdy je KERATIN dělen na MĚKKÝ (cca. 2 % cysteinu) a TVRDÝ (do 20 % cysteinu) MĚKKÝ KERATIN - peří slepic a kuřat, snadněji se štěpí kyselinami nebo zásadami na aminokyseliny > KRMIVO TO SE MI ZDÁ MOC Vazba –S-S- Čím se vyznačuje KERATIN 6 •Schopnost vytvářet propojení mezi vlákny chemickou vazbou > obdoba síťování KAUČUK > PRYŽ nebo KŮŽE > USEŇ • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 12 440px-Disulfide-bond two cystein molecules form CISTIN SULFUR BRIDGE.png Dva cysteiny > jeden CYSTIN Čím se vyznačuje KERATIN 7 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 13 468px-Disulfide_Bridges_(SCHEMATIC)_V_1_svg.png 350px-Proinsuline_schematic_topological_diagram_svg two cystein molecules form CISTIN SULFUR BRIDGE.png Tyto vazby jsou podstatou TRVALÉ ONDULACE vlasů Enzymatické štěpení hlavního řetězce Čím se vyznačuje KERATIN 8 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 14 img902.jpg KERATIN je tedy chemicky značně reaktivní vlákno Amminoacido_asparagina_formula.png ASPARAGIN Čím se vyznačuje KERATIN 9 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 15 skupinové rozdělení AMK v keratinu.jpg Čím se vyznačuje KERATIN 10 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 16 AMINOKYSELINA VZOREC Cistein Cistin Vzniká až reakcí dvou molekul cisteinu intermolekulárně nebo intramolekulárně Methionin Kyselina cysteinsulfonová Vzniká až reakcí (OXIDACÍ) –S-S- můstku (vazby) v cistinu Lanthionin (dva ALANINY vázané přes –S- ) 115px-Amminoacido_metionina_formula.png 95px-Amminoacido_cisteina_formula.png 800px-Lanthionine.png Biosyntéza CYSTEINU 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 17 Biosyntéza CYSTEIN na CYSTIN.jpg 2 POZOR! Toto je jen schematické, nevychází tam stechiometrie! Přeměny disulfidického můstku v KERATINU inter > INTRA 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 18 přeměna INTER -S-S- vazby na INTRA.jpg HYDRATAČNÍ A SOLVATAČNÍ TEPLA KERATINU.jpg Proč mokrá vlna asi hřeje? Sorpční vlastnosti KERATINU 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 19 KERATIN a sorpce kyselin a zásad.jpg POZOR! Osa Y je kladná v obou směrech! KOH HCl Reaktivita KERATINU 1 •Je založena na reakcích CYSTEINU • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 20 img903.jpg Dva cysteiny > jeden CYSTIN 800px-Cystine-skeletal.png Reaktivita KERATINU 2 •PROBÍHÁ HLAVNĚ NA DISULFIDICKÉM MŮSTKU •Hydrolýza disulfidické vazby •Oxidace •Redukce 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 21 Reaktivita KERATINU 3 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 22 Oxidace CISTINU na KYS. CYSTEINSULFONOVOU.jpg Kyselina cysteinsulfonová vzniká až reakcí (OXIDACÍ) –S-S- můstku (vazby) v cystinu Čtyři frakce v KERATINU 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 23 4 frakce keratinu a jeho síťování.jpg Síťování KERATINU 1 •Síťovací činidla 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 24 síťovací činidla na keratin.jpg Síťování KERATINU 2 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 25 síťování keratinu 1.jpg HF se asi musí nějak neutralizovat Síťování KERATINU 3 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 26 síťování keratinu 2.jpg HF se asi musí nějak neutralizovat Síťování KERATINU 4 - FORMALDEHYDEM 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 27 síťování keratinu formaldehydem.jpg V rovnicích jsou uvedené AMINOKYSELINY napsány jen jako funkční skupiny, vzorce neodpovídají uvedeným AMINOKYSELINÁM! 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 28 Kyselina glutamová (Glu, E) Amminoacido_glutammina_formula.png Arginin (Arg, R) Amminoacido_arginina_formula.png Glutamát sodný v potravinách Reakce KERATINU – roubování jiných monomerů 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 29 ROUBOVÁNÍ keratinu etylendisulfidem.jpg Síťování KERATINU - CHINONY 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 30 síťování keratinu benzochinonem.jpg Síťování KERATINU – polyfunkční alkylační činidla 1 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 31 síťování keratinu alkylačními činidly.jpg Síťování KERATINU –polyfunkční alkylační činidla 2 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 32 síťování keratinu přes dibrometan.jpg + 2 HBr Fázové přeměny KERATINU 1 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 33 Keratin popis fázových přeměn.jpg DTA, DTG, TG KERATINU na vzduchu.jpg Odsušení vody a Keratin (spirála) > b keratin (skládaný list) Fázové přeměny KERATINU a FIBROINU 2 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 34 DTA, DTG, TG KERATINU na vzduchu.jpg Odsušení vody a Keratin (spirála) > b keratin (skládaný list) NA VZDUCHU > OXIDACE > SPALOVÁNÍ UŽ PŘI cca. 230 °C DTA keratinu X fibroinu obrázek.jpg DTA keratinu X fibroinu popis obrázku.jpg Rozklad v DUSÍKU je až u vyšších teplot a je pomalejší FIBROIN je teplotně stabilnější než KERATIN (TEPLOTA FÁZOVÉ PŘEMĚNY) 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 35 Síťování přes Cr a barvení keratinu 1.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 36 Zjasňovače a barvení keratinu 1.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 37 barvení keratinu 2.jpg Barvení keratinu Reaktivní barviva na KERATIN 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 38 Reaktivní barvivo dichlortriazin a keratin.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 39 Ochrana keratinu proti molům Ochrana keratinu proti molům.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 40 Ochrana keratinu proti molům MITIN FF PROTI MOLŮM ChemIndex_action_1_.gif MITIN FF • PARAMI INSEKTICIDŮ (např. naftalén) • Povrchová apretura • Reaktivní insekticidy > MITIN FF OVČÍ VLNA struktura KERATINOVÉ ČÁSTI •Může být ve dvou strukturách řetězce: §a spirála §b skládaný list va spirála se při protažení za tepla (cca. 85 °C) mění na b skládaný list vb skládaný list tvoří MEZIVLÁKNOVOU SLOŽKU mezi a spirálami, jejichž soubor tvoří makroskopické vlákno vlny •VLÁKNO VLNY JE TEDY kompozitní útvar, kde je několik složek a příčná konstrukce • • • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 41 OVČÍ VLNA - struktura spirálová 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 42 img900.jpg OVČÍ VLNA - struktura spirálová 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 43 img147.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 44 vlněné vlákno 001.jpg vlněné vlákno 002.jpg KUTIKULA CORTEX ortokortexu MEDULA MEDULA uzavřené vzduchové bubliny 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 45 Příroda je velká čarodějka! vlněné vlákno 004.jpg Vodíkové můstky a vazby přes síru v řetězci OVČÍ VLNA – morfologie vlákna •Vnější část = KUTIKULA = BLÁNA tvoří šupinkovitý povrch vlákna orientace hrotů š •Vnitřní část = CORTEX = KŮROVÁ ČÁST tvoří vlákna orientace ve směru vlákna •Dřeň = MEDULA = tvoří vnitřek vlákna a je rozdělena uzavřené vzduchové bubliny > vlastní tepelně izolační část vlny • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 46 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 47 technický význam konstituce vlny.jpg OVČÍ VLNA - struktura plošná 1 SKLÁDANÝ LIST KERATINU 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 48 img082.jpg OVČÍ VLNA - struktura plošná 2 SKLÁDANÝ LIST KERATINU 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 49 220px-Beta_sheet_bonding_antiparallel-color_svg.png 220px-Beta_sheet_bonding_parallel-color_svg.png ANTIPARALELNÍ uspořádání PARALELNÍ uspořádání Ovčí vlna - složení Složka % hmot. Poznámka VLASTNÍ VLÁKNO (KERATIN) ZBYTEK DO 100 OVČÍ TUK (LANOLÍN) 5 – 15 Směs kyselin (udáváno až 36) s alkoholy (udáváno 23 alifatických), sterolů (hlavně cholesterol) NEČISTOTY 5 – 20 ROSTLINNÉ ZBYTKY 1 – 5 VLHKOST 8 - 12 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 50 Šupinkovitá struktura ovčí vlny 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 51 naturalwoolfiber-closeup.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 52 img907.jpg Optický mikroskop, není udáno, z jakého zvířete 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 53 img542.jpg img544.jpg img543.jpg Vnitřní struktura (MEDULA) ovčí vlny a dalších chlupů zvířat Ovce valaška Králík domácí Kočka divoká KUTIKULA CORTEX MEDULA 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 54 Podsada je jemná, hustá, většinou nevýrazně zbarvená a slouží jako izolační vrstva. Podsada se skládá z jemných, hustě rostlých, krátkých chloupků. U některých chovaných zvířat (ovce, lama, velbloud, králík atd.) vytvářející typickou strukturu zvanou vlna. Hlavní funkcí podsady je tepelná izolace: chrání před nadměrným chladem v zimě a teplem v létě.[3] Pesík je dlouhý, hrubý, rovný chlup, jenž podsadu přečnívá a má ochrannou funkci. Pesíky jsou různě dlouhé a silné a jsou nositeli celkového zbarvení. Někdy jsou pesíky přeměněné v ostny, bodliny nebo šupiny. 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 55 P1040290.JPG Kocoura Huga to určitě také dobře hřeje, a to je KOČKA DOMÁCÍ Hugova srst 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 56 kocour chlup 500x.jpg kocour chlup 1kx.jpg Pesík Podsada 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 57 kocour chlup 2kx.jpg kocour chlup 4kx.jpg Pesík Hugova srst 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 58 kralik 5kx b.jpg Králík – původ neznámý kocour chlup 5kx.jpg Hugova srst podsada Hlavní zdroje KERATINOVÉHO vlákna •Ovce •Vikuňa, nebo lama vikuňa (Vicugna vicugna) je divoký druh lamy •Lama pacos, neboli alpaka je domestikovaná lama •Mohér z angorské kozy •Králík angorský •……………… 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 59 OD OVČÍ VLNY K PLSTI 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 60 •NETKANÁ TEXTILIE •valchováním (plstěním za mokra) •vpichováním (suchým plstěním) •Vhodná je ovčí vlna, protože má šupinkovatou KUTIKULU Tloušťka dtex •dtex NENÍ ŽÁDNÁ TLOUŠŤKA! •dtex je hmotnost 10 km vlákna vyjádřená v gramech •V anglických jednotkách tomu odpovídá jednotka denier, což je hmotnost 10 000 yardů(cca. 9000 m) vlákna vyjádřená v gramech •Jednotky dtex a denier se pak používají k vyjádření pevnosti textilních vláken, jejichž pevnost se měří jako síla (N), nikoli mechanické napětí (N/m2) •„Textilní pevnost“ je pak cN/dtex (cN/denier) • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 61 Pevnost OVČÍ VLNY Vlákno Pevnost v tahu cN/dtex Tažnost % E-modul N/tex Navlhavost % vlna 0,90–2,18 25–35 0,34 16–18 polyester 4,00–6,50 15–40 9–11,5 0,5–0,8 viskóza 1,80–3,50 15–30 5,4 26–28 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 62 Zdroj neudává, zda se jedná o měření „za sucha“ nebo „za mokra“. PATRNĚ TO BUDE „za sucha“ Hodnoty „za mokra“ bývají NIŽŠÍ než „za sucha“ OVČÍ VLNA v České republice 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 63 • Ovce na vlákno se už nechovají, tedy podobný osud jako len přadný • Vlna se spaluje nebo používá ne tepelnou izolaci (musí se ale upravit proti molům) • Zda se ovce během života musí či nemusí stříhat, TO NEVÍM (ale spíše ano) 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 64 SEM poskytnula Mgr. Gabriela Vyskočilová modra nit 10kx (2).jpg OVČÍ VLNA Barvená, upravená, TEXTILNÍ VLÁKNO modra nit 15 kx (2).jpg Typické ŠUPINKY na povrchu Mohér z angorské kozy 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 65 •NA ROZDÍL OD OVČÍ VLNY není kutikula šupinkovitá •Udává se, že je BAKTERICIDNÍ, tj. že např. ponožky nepáchnou ani po několika dnech •Na čem je založena ona BAKTERICIDITA? –Moc se mi zjistit nepodařilo –PRÝ je toto založeno na přítomnosti POLYSACHARIDU LENTHINANU, který má tvořit pojivo mezi keratinovými vlákny –Že je tvrzení pravdivé lze věřit, ale PROČ? POLYSACHARID LENTHINAN 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 66 300px-Lentinan_svg.png Úpravy OVČÍ VLNY •Karbonizace – odstranění nečistot z vlny pomocí konc. H2SO4 •Úprava proti plstnatění (odstranění povrchových šupinek oxidací a mechanickým odloučením) •……………. • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 67 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 68 Karbonizace vlny je chemický proces, jehož účelem je odstranit z ovčí vlny veškeré nečistoty rostlinného původu jako stébla rostlin, listy, trávu apod. Karbonizovat můžeme za mokra i za sucha. Mokrý proces K mokrému způsobu používáme nejčastěji silnou anorganickou kyselinu (H2SO4 – sírovou nebo HCl – chlorovodíkovou) nebo sůl reagující kysele (např. (NH4)2SO4 – síran amonný). Vlna vydrží krátkodobě účinek kyseliny i při vyšší potřebné teplotě – cca 15 min při 90 až 110 °C, zatímco rostlinné příměsi celulózového původu zuhelnatí, zkřehnou. Vzniká tzv. hydrocelulóza, která se snadno rozdrtí a vyklepe. Nejčastěji karbonizujeme vločku nebo i hotové textilie. Suchý proces K suché karbonizaci používáme páry chlorovodíku, které získáme odpařováním kyseliny chlorovodíkové – HCl. Ty pak ventilátor žene do rotujícího bubnu s materiálem. Tento způsob se používá méně, i když je účinný a rychlý. Strojní zařízení je drahé, plynný chlorovodík je značně agresivní, je třeba zvýšení bezpečnosti. Úpravy TKANIN z OVČÍ VLNY 1 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 69 •Krabování a dekatování vlněných tkanin a pletenin •Obě operace slouží pro zajištění rozměrové stability vlněných tkanin a pletenin. •Krabování – má za účel ustálit polohu zboží, vyrovnat jeho povrch a vnitřní pnutí, má změkčit a zjemnit zboží, omezit jeho sráživost a plstivost, předcházet možnosti vzniku lomů a záhybů, případně již vzniklé odstraňovat. Při krabování působí na vlněnou plošnou textilii teplo, přiměřené napnutí a chemikálie cca 20 až 40 minut. Za tuto dobu popraskají stávající příčné vazby a vytvoří se nové, pevnější. •Dekatování – má podobný účel jako krabování, navíc zajistí požadovaný lesk, který je stálý vůči vlhku. Při dekatování působíme na zboží teplem a tlakem cca 30 až 60 minut. Dělíme je na dekatování mokré a suché. Při mokrém dekatování prochází zbožím navinutým na perforovaném válci 80 až 90°C teplá voda oběma směry, nakonec se zboží ochladí studenou vodou a provede odsátí vody teplým nebo studeným vzduchem. • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 70 stroj na dekantaci vlny.gif Kontinuální dekatovací stroj pro tkaniny i pleteniny 1 — plošná textilie, 2 — nekonečný běhoun, 3 — dekatovací válec, 4 — přítlačný válec ovlivňující lesk a omak, 5 — chladící válec, 6 — vodící válečky Úpravy TKANIN z OVČÍ VLNY 2 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 71 •Valchování a plstění vlny •Valchování je mechanické zpracování vlněných, příp. polovlněných tkanin a pletenin za účelem zpevnění, zhutnění a zestejnoměrnění povrchu výrobku. Dá se považovat za jistý druh praní, protože vždy také dochází k částečnému odstranění nečistot. Mezi hlavní příčiny valchovacích a zplsťovacích vlastností vlny můžeme považovat zejména: morfologickou stavbu vlákna, jeho šupinkovitý povrch, bobtnavost, pružnost, schopnost měnit polohu při mechanickém zpracování, na potažení vláken apod. Během valchování či plstění dochází k provázání svislých řetězců vlny dalšímu příčnými vazbami – tzv. můstky, které mohou být solné, cystinové a vodíkové. •Valchovací proces významně podpoří mírně alkalické prostředí – pH 8,5, teplota 50 až 65°C, nadbytek vlhkosti, mechanické namáhání, doba 40 až 60 minut a v neposlední řadě i zvolený typ stroje. •Strojní zařízení pro valchování •Valchování vlněné tkaniny či pleteniny probíhá pouze ve formě provazce nebo hadice a to pouze způsobem diskontinuálním. Valchovací stroje můžeme rozdělit na valchy kladivové a válcové , a ty ještě mohou být klasické, tandemové, několikaruletové, speciální apod. •Zboží se namáhá (zplsťuje) tlakem a třením mezi válci i v pěchovacím kanálu. Spodní válec (tambur) je pevný a poháněný, horní válec (ruleta) je přítlačný, jejich otáčky jsou cca 120 za minutu. • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 72 Plst (filc) je plošná textilie ze vzájemně zaklesnutých vláken. Prolnutí a propojení vláken se dá dosáhnout: valchováním (plstěním za mokra) vpichováním (suchým plstěním) Pro svoji šupinatou strukturu a pružnost jsou k plstění nejvhodnější živočišná vlákna. Umělá vlákna se zplsťují ve směsi s vlnou nebo jen vpichováním. Plsti se vyrábějí z vlákenného rouna jako netkaná textilie nebo zplstěním povrchu tkanin a pletenin. Vlákenné rouno se napouští párou, aby získalo určitou vlhkost a teplotu a potom se plstí na válcovém nebo plotýnkovém stroji. Pracovní orgány působí na textilii tlakem a třením za současného přísunu páry. Po dosažení dostatečné hustoty se rouno valchuje. Vlastní valchování je zhušťování a zplsťování povrchu textilií tlakem, tlučením, vlhkostí a teplem na valchovacích strojích. Známé jsou: kladivové a válcové valchy, pleteniny se valchují na bubnových strojích. Například na válcovém stroji probíhá zboží rychlostí 100-150 m/min. po dobu 60-90 minut. Způsoby valchování: • Neutrální valchování se provádí v alkalickém prostředí mýdlem a uhličitanem sodným. • Na kyselou valchu se používá kyselina mravenčí, octová nebo sírová. Tento postup je vhodný pro silné zplstění, které zcela zakryje strukturu vazby textilie. Textilie se může valchováním srazit až o 40 %. 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 73 STROJ NA VALCHOVÁNÍ VLNĚNÝCH TKANIN.gif Valcha válcová - 1— provazec, hadice, 2— vodící válečky, 3— pracovní – valchovací válce, 4— pěchovací kanál, 5— přítlačná deska, 6— vodící žebřík se zarážkou 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 74 Valcha KLADIVOVÁ – HISTORICKÁ VERZE ZE 17. STOLETÍ je asi nejstarší valchovací stroj, jak dokazují např. kresby ze 17. století. Funkce: Těžké bloky dopadající na textilii skládanou ve speciálně tvarované vaně vyvíjejí tlak potřebný k plstění. Materiál se zpracovává v plné šíři, valchují se především technické, velmi husté plsti v kyselém prostředí. S kladivovým strojem se dají (oproti jiným valchám) valchovat i materiály s obsahem až 70 % umělých vláken. kLADIVOVÁ VALCHA HISTORICKÁ.jpg Krmivo z peří? (info z roku cca. 1965) 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 75 img975.jpg Obchodní název! SNAHA VYUŽÍT ODPAD Z JATEČNÍ DRŮBEŽE Krmivo z peří? 1 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 76 hydrolýza peří 001.jpg 1.STUPEŇ: ALKALICKÁ HYDROLÝZA 2. STUPEŇ ENZYMATICKÁ HYDROLÝZA Krmivo z peří? 2 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 77 hydrolýza peří 002.jpg ZPŮSOB ZPRACOVÁNÍ PEŘÍ Voda + CO2 + zvýšená teplota a tlak Kandidát na prezidenta ČR! •2. LANOLÍN 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 78 •LANOLÍN 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 79 Lanolin.png Na pohled nic zvláštního Pro kosmetiku se dále čistí, aby byl BEZBARVÝ Surová vlna z jedné ovce (jedno stříhání) obsahuje 100 – 300 ml lanolínu Není to glycerid! 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 80 Lanolin (latinsky Lanolinum, původem z lāna, "vlna", a oleum, "olej"), též nazývaný Adeps Lanae, je žlutá mazlavá látka vylučovaná mazovými žlázami zvířat tvořících vlnu, převážná lidstvem používaná část pochází od ovce domácí. Chemicky je lanolin příbuzný s voskem, lze použít jako mast na kůži nebo jako vosk na ochranu proti vodě; též se využívá jako surovina při výrobě krémů na boty. Vodovzdorné vlastnosti lanolinu chrání ovce proti promočení jejich vlny. Některé druhy ovcí produkují velká množství lanolinu a ten pak lze získávat lisováním vlny mezi válci. Z vlny se při zpracování (na přízi nebo plst) odstraňuje většina nebo všechen lanolin. Chemické složení Chemicky je lanolin vosk, je směsí esterů mastných kyselin s alkoholy o velké molární hmotnosti. V lanolinu bylo identifikováno více než 180 různých kyselin a 80 alkoholů. Teplota tání je okolo 40 °C. Lanolin je nerozpustný ve vodě, může s ní však tvořit velmi stabilní emulze. V určité době byl název Lanolin používán jako ochranná známka pro přípravek z ovčího a vepřového tuku a vody. [1] Použití • Kosmetika (změkčuje a zjemňuje pokožku; různé krémy) • Textilní průmysl (změkčovadlo; přidává se do některých pracích prostředků) • Kožedělný průmysl • Lékařství a farmakologie (antibakteriální a hypoalergenní; podporuje hojení drobných popálenin; je použit pro výrobu vitamínu D3) •3. FIBROIN 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 81 Kde se vyskytuje FIBROIN? •PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ •PAVOUČÍ SÍTĚ Pavoučí hedvábí je proteinové vlákno z výměšků pavouků druhu Argiope a Nephila. •SEKRET NOČNÍCH MOTÝLŮ 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 82 PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 83 •Převážná část přírodního hedvábí se získává z výměšků housenky bource morušového. Je to jediné „nekonečné“ přírodní textilní vlákno. •Tento FIBROIN má typickou PRIMÁRNÍ STRUKTURU • 800px-Silk_fibroin_primary_structure_svg.png 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 84 Vlastnosti vláken Vlákna s neomezenou délkou Přírodní hedvábí Polyamid (PA 6) Polyester (PES) Viskoza (CV) Hustota g/cm³ 1,25 1,14 1,33 1,52 Tloušťka dtex 1,17 1,0 1,1 1,4 Relat. pevnost cN/dtex 3-5 3-6-7,5 3,8-7,2 1,8-3 Pevnost za mokra (%) 85 85 95-100 60 Tažnost (%) 24 23-55 50-70 15-30 Navlhavost (%) 30 3-4,5 0,3-0,4 28 Svět. spotřeba (1000 t) 107× 3.500 14.500 500 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 85 img904.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 86 P1020856.JPG P1020863.JPG P1020862.JPG P1020858.JPG 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 87 Silk cocoons Mulberry silk worms - Bombyx Mori 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 88 Silk production process 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 89 Degumming and stretching Preparing silk bedding 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 90 EXTRACTING RAW SILK The production process of silk can seem deceptively simple but indeed has several steps. In fact, the process of creating silk fibres of the highest quality take a few weeks to complete. Silk fibres are a continuous protein fibre created from natural processes and extracted from cocoons, which means that these fibres can retain the properties that are associated with the chemicals produced by the silkworm. When secreted by the silkworm, the natural state of the fibre is a single silk thread made up of a double filament of protein material (fibroin) glued together with sericin, an allergenic and gummy substance that is normally extracted during the processing of the silk threads. 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 91 1.First, the new born larvae of the silkworms are kept in a warm and stable environment and given plenty of mulberry leaves, their favourite diet. 2.The silkworms naturally produce cocoons around themselves to pupate (ZAKUKLIT). This process is done through “spinning”: the worm secretes a dense fluid from its gland structural glands, resulting in the fibre of the cocoon. 3.The cocoons are sorted carefully according to size and quality. 4.Boiling water with soap is used unravel the silk fibres from the cocoon. This is known as the degumming process. 5.The outer shell of the cocoon is fed into into the spinning reel, which is still often operated manually 6.The long fibre thread that are extracted from the cocoon are then cleaned and stripped from any deficiencies. The degumming process •V KOKONU je vlákno propojeno SERICINEM, což je ROZPUSTNÝ GLYKOPROTEIN chránící vlákna FIBROINU •SERICIN se rozpustí ve vroucí vodě a tak se uvolní vlákno •ROZPUSTÍ SE I TUKY & VOSKY •Ve vlákně zbude jen cca. 1 % popelovin (anorganika), jinak jen PROTEIN 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 92 PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ SEKUNDÁRNÍ STRUKTURA •b skládaný list • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 93 img082.jpg I VLÁKNO PŘÍRODNÍHO HEDVÁBÍ JE SLOŽITÝ ÚTVAR 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 94 img905.jpg Je to tzv. DVOJVLÁKNO spojené sericinem (tzv. HEDVÁDNÝ KLIH) o délce 3000 – 4000 m Vodíkový můstek ve fibroinu.jpg H můstek fibroinu PRIMÁRNÍ VLÁKNA SEKUNDÁRNÍ VLÁKNA Fázové přeměny KERATINU versus FIBROINU 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 95 DTA, DTG, TG KERATINU na vzduchu.jpg Odsušení vody a Keratin (spirála) > b keratin (skládaný list) NA VZDUCHU > OXIDACE > SPALOVÁNÍ UŽ PŘI cca. 230 °C DTA keratinu X fibroinu obrázek.jpg DTA keratinu X fibroinu popis obrázku.jpg Rozklad v DUSÍKU je až u vyšších teplot a je pomalejší FIBROIN je teplotně stabilnější než KERATIN (TEPLOTA FÁZOVÉ PŘEMĚNY) CHEMICKÉ REAKCE A ROZPUSTNOST FIBROINU 1 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 96 •ROZKLAD KYSELINAMI (účinnější) A ZÁSADAMI •OXIDACE •CHLÓR, ACETANHYDRID, SOLI ALKALICKÝCH KOVŮ A ZEMIN •SOLI TĚŽKÝCH KOVŮ, HLAVNĚ CÍNU > bere až 100 % > ZATĚŽKÁVÁNÍ BOURCOVÉHO HEDVÁBÍ •TVORBA PŘÍČNÝCH VAZEB CHEMICKÉ REAKCE A ROZPUSTNOST FIBROINU 2 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 97 •ROZKLAD KYSELINAMI (účinnější) – horká konc. HCl rozpouští do 30 minut kvantitativně •OXIDACE – H2O2, KMnO4 při vyšších koncentracích hedvábí poškozují •CHLÓR, ACETANHYDRID, SOLI ALKALICKÝCH KOVŮ A ZEMIN (např. ZnCl2) rozpouštějí (podobně jako PA6) •TVORBA PŘÍČNÝCH VAZEB – přes složitější organické sloučeniny PŘÍRODNÍHO HEDVÁBÍ pod mikroskopem 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 98 img906.jpg 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 99 img909.jpg img908.jpg Tloušťky vláken vlny a hedvábí při stejném zvětšení SUROVINOVÝ VÝZNAM PŘÍRODNÍHO HEDVÁBÍ •PŘÍRODNÍ HEDVÁBÍ je exkluzivní surovina •Roční světová produkce je jen cca. 300 000 t/rok •Hlavní producent je Čína •Pokusy o pěstování bource morušového v tuzemsku skončily krachem už za první republiky • 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 100 Bílkovinná textilní vlákna a konzervátor - restaurátor 22. 12. 2018 PŘÍRODNÍ POLYMERY PŘF MU 10 2018 101 •Vlna i hedvábí jsou napadány moly •Vlna i hedvábí mají v řetězcích reaktivní skupiny a proto by měly být dobře barvitelné •Krachem textilního průmyslu v tuzemsku mizejí i odborníci na textilní i chemické zpracování vlny i hedvábí •To může způsobit potíže při restaurování textilií v vlny a hedvábí •Hedvábí by SNAD bylo možno imitovat polyesterem •U imitace vlny je problém šupinatého povrchu vlákna • •