Spojení 1. A 2. věty termodynamické



Samovolný a rovnovážný děj v soustavě
(sledujeme pouze přenos tepla)
 > Samovolný děj v soustavě
= Rovnovážný děj
Za konstantního objemu platí:
Za konstantního tlaku platí:
Zavedení nových termodynamických funkcí A a G
pak
pak

Použití Helmholzovy a Gibbsovy energie
V=konst
p=konst
>
>
>
>
Předpokládejme T=konst
Samovolnost
Samovolnost
Danielův článek
Míšení plynů
> >
-

Standardní molární reakční Gibbsova energie
Platí:
Pak:
Pro prvky v standardním stavu (SER) při 1bar za jakékoliv teploty:
>
>
Neboli:

G a A energie



Vlastnosti Gibbsovy energie
Lze odvodit tot. Diferenciál G (za konst p a T) pro soustavu s obj. prací:
Kde platí:
pak:

Závislost Gibbsovy energie na tlaku
Resp:
Pro male tlaky a malou stlačitelnost:
Použijeme:

Tuhé látky a kapaliny: Změny tlaku za konst. P nevyvolávají (za běznách podmínek) velké změny DG
Praktický výpočet


Plyny: Změny tlaku za konst. P vyvolávají velké změny DG



Závislost Gibbsovy energie na teplotě
Platí Gibbsova – Helmholzova rovnice:
(Viz příklad s H2O)
G=H-TS




Standardní stavy TD funkcí



Standardní stavy sloučenin



Magnetický příspěvek k G
http://origin-ars.els-cdn.com/content/image/1-s2.0-S0921510708006302-gr3.jpg
YFeO3










Diskuse
http://www.eoht.info/page/Thermodynamics+pioneers
Pionýři termodynamiky