Informační systém MU
VÍCHA, Jan, Michal STRAKA, Markéta MUNZAROVÁ a Radek MAREK. Mechanism of Spin-Orbit Effects on the Ligand NMR Chemical Shift in Transition-Metal Complexes: Linking NMR to EPR. Journal of Chemical Theory and Computation. Washington: American Chemical Society, 2014, roč. 10, č. 4, s. 1489-1499. ISSN 1549-9618. doi:10.1021/ct400726y.
Další formáty:   BibTeX LaTeX RIS
Základní údaje
Originální název Mechanism of Spin-Orbit Effects on the Ligand NMR Chemical Shift in Transition-Metal Complexes: Linking NMR to EPR
Autoři VÍCHA, Jan (203 Česká republika, domácí), Michal STRAKA (203 Česká republika, domácí), Markéta MUNZAROVÁ (203 Česká republika, domácí) a Radek MAREK (203 Česká republika, garant, domácí).
Vydání Journal of Chemical Theory and Computation, Washington, American Chemical Society, 2014, 1549-9618.
Další údaje
Originální jazyk angličtina
Typ výsledku Článek v odborném periodiku
Obor 10403 Physical chemistry
Stát vydavatele Spojené státy
Utajení není předmětem státního či obchodního tajemství
WWW DOI: 10.1021/ct400726y
Impakt faktor Impact factor: 5.498
Kód RIV RIV/00216224:14740/14:00073495
Organizační jednotka Středoevropský technologický institut
Doi http://dx.doi.org/10.1021/ct400726y
UT WoS 000334571900013
Klíčová slova anglicky NMR shielding; spin-orbit coupling; d-orbitals; mechanism; transition-metal complex; iridium; EPR; g-tensor; A-tensor
Štítky kontrola MP, rivok
Příznaky Mezinárodní význam, Recenzováno
Změnil Změnila: Martina Prášilová, učo 342282. Změněno: 26. 9. 2014 10:46.
Anotace
Relativistic effects play an essential role in understanding the nuclear magnetic resonance (NMR) chemical shifts in heavy-atom compounds. Particularly interesting from the chemical point of view are the relativistic effects due to heavy atom (HA) on the NMR chemical shifts of the nearby light atoms (LA), referred to as the HALA effects. The effect of Spin-Orbit (SO) interaction originating from HA on the nuclear magnetic shielding at a neighboring LA, sigmaSO, is explored here in detail for a series of d6 complexes of iridium. Unlike the previous findings, the trends in sigmaSO observed in this study can be fully explained neither in terms of the s-character of the HA-LA bonding nor by trends in the energy differences between occupied and virtual molecular orbitals (MOs). Rather, the sigmaSO contribution to the total NMR shielding is found to be modulated by the d-orbital participation of the heavy atom (Ir) in the occupied and virtual spin-orbit active MOs, i.e., those which contribute significantly to the sigmaSO. The correlation between the d-character of sigmaSO-active MOs and the size of the corresponding SO contribution to the nuclear magnetic shielding constant at LA is so tight that the magnitude of sigmaSO can be predicted in a given class of compounds on the basis of d-orbital character of relevant MO with relative error smaller than 15%. This correspondence is supported by an analogy between the perturbation theory expressions for the spin-orbit induced NMR sigma-tensor and those for the EPR g-tensor as well as the A-tensor of the ligand. This correlation is demonstrated on a series of d5 complexes of iridium. Thus, known qualitative relationships between electronic structure and EPR parameters can be newly applied to reproduce, predict, and understand the SO-induced contributions to NMR shielding constants of light atoms in heavy-atom compounds.
Návaznosti
ED1.1.00/02.0068, projekt VaVNázev: CEITEC - central european institute of technology
GAP206/12/0539, projekt VaVNázev: Struktura a dynamika komplexů přechodných kovů a jejich interakce s kavitandy (Akronym: METALIN)
Investor: Grantová agentura ČR, Struktura a dynamika komplexů přechodných kovů a jejich interakce s kavitandy
Zobrazeno: 2. 12. 2022 01:28