J 2002

NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU

KOTEK, Jan, Přemysl LUBAL, Petr HERMANN, Ivana CÍSAŘOVÁ, Ivan LUKEŠ et. al.

Základní údaje

Originální název

NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU

Název anglicky

High Thermodynamic Stability and Extraordinary Kinetic Inertness of Copper(II) Complexes with 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane-1,8-bis(methylphosphonic acid)

Autoři

KOTEK, Jan (203 Česká republika), Přemysl LUBAL (203 Česká republika, garant), Petr HERMANN (203 Česká republika), Ivana CÍSAŘOVÁ (203 Česká republika), Ivan LUKEŠ (203 Česká republika), Tomáš GODULA (203 Česká republika), Jiří MALEČEK (203 Česká republika), Ivona SVOBODOVÁ (203 Česká republika), Petr TÁBORSKÝ (203 Česká republika) a Josef HAVEL (203 Česká republika)

Vydání

CHEMICKÉ LISTY, Praha, Česká společnost chemická, 2002, 0009-2770

Další údaje

Jazyk

čeština

Typ výsledku

Článek v odborném periodiku

Obor

10406 Analytical chemistry

Stát vydavatele

Česká republika

Utajení

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impakt faktor

Impact factor: 0.336

Kód RIV

RIV/00216224:14310/02:00007257

Organizační jednotka

Přírodovědecká fakulta

Klíčová slova anglicky

Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability.
Změněno: 28. 5. 2003 23:35, prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D.

Anotace

ORIG EN

V originále

1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L1, H4Dipon) reaguje ve vodném roztoku za pokojové teploty s ionty Cu2+ za vzniku pentakoordinovaného (pk) komplexu pk[Cu(L1)]2- (konformace cyklamového skeletu I) a tento vzniklý komplex (okolí iontu Cu2+ je tvořeno čtyřmi dusíkovými atomy a jedním kyslíkovým atomem fosfonové kyseliny) vykazuje strukturu mezi trigonální bipyramidou a tetragonální pyramidou. Zahřátím jeho vodného roztoku vzniká oktaedrický izomer trans-O,O-[Cu(L1)]2- (konformace trans-III), kde dusíkové atomy leží v ekvatoriální rovině a kyslíkové atomy fosfonové skupiny jsou umístěny v axiálních polohách. Strukturně podobný ligand, 4-methyl-1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L2), tvoří za pokojové teploty analogický pentakoordinovaný komplex pk[Cu(L2)]2-, který však neizomerizuje na oktaedrální komplex analogický trans-O,O-[Cu(L1)]2-. Díky vysoké stabilitě komplexu pk[Cu(L1)]2- (log b = 25.40 +/- 0.04) a jeho protonovaných species je ion Cu2+ plně komplexován ve vodném roztoku již při pH roztoku větším než 2 (teplota 25 st. C, I = 0.1 mol dm-3 KNO3). Kysele katalyzovaná dekomplexace obou izomerů [Cu(H2L1)] probíhá pouze po protonaci obou nekoordinovaných kyslíkových atomů fosfonových skupin a nejméně jednoho dusíkového atomu makrocyklu. Výjimečná kinetická inertnost obou izomerů je ilustrována jejich poločasy rozpadu (t1/2 = 19.7 min pro pk[Cu(H2L1)], t1/2 ~ 7 měsíců pro trans-O,O-[Cu(H2L1)], 5 M HClO4, teplota 25 st. C). Mechanismus vzniku pk[Cu(L1)]2- je podobný procesům popsaných v literatuře pro analogické komplexy.

Anglicky

The Study of High Thermodynamic Stability and Extraordinary Kinetic Inertness of Copper(II) Complexes with 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane-1,8-bis(methylphosphonic acid)

Návaznosti

GA203/02/1103, projekt VaV
Název: Umělé neuronové sítě a plánování pokusů v analytické chemii, zejména v separačních metodách
Investor: Grantová agentura ČR, Umělé neuronové sítě a plánování pokusů v analytické chemii, zejména v separačních metodách
Zobrazeno: 19. 11. 2024 12:32