J 2008

KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS

LUBAL, Přemysl, Anne-Marie ALBRECHT-GARY, Silvie BLANC, Judite COSTA, Rita DELGADO et. al.

Basic information

Original name

KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS

Name in Czech

KINETICKÉ A MECHANISTICKÉ STUDIUM DISSOCIACE Cu(II) KOMPLEXU S 14-ČLENNÝM TETRAAZAMAKROCYKLICKÝM LIGANDEM OBSAHUJÍCÍ PYRIDINE A N-CARBOXYMETHYL FUNKČNÍ SKUPINY

Authors

LUBAL, Přemysl (203 Czech Republic, guarantor), Anne-Marie ALBRECHT-GARY (250 France), Silvie BLANC (250 France), Judite COSTA (620 Portugal) and Rita DELGADO (620 Portugal)

Edition

Collection of Czechoslovak Chemical Communications, Prague, Inst Org Chem Biochem Czech Acad Sci, 2008, 0010-0765

Other information

Language

English

Type of outcome

Článek v odborném periodiku

Field of Study

10402 Inorganic and nuclear chemistry

Country of publisher

Czech Republic

Confidentiality degree

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impact factor

Impact factor: 0.784

RIV identification code

RIV/00216224:14310/08:00033551

Organization unit

Faculty of Science

UT WoS

000253884000009

Keywords in English

Copper(II) complexes; Pendant acetate arms; Tetraaza-macrocyclic ligands; Aza-crown macrocycles; Pyridinylbackbone

Tags

Tags

International impact, Reviewed
Změněno: 7/4/2010 17:37, prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D.

Abstract

ORIG CZ

V originále

The kinetics of acid-catalyzed dissociation of the copper(II) complex with 7-methyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene-3,11-diacetic acid (ac2Me[14]pyN4) at [H+] = 0.05-0.25 M, I = 0.25 M (Na, H)ClO4, and T = 298.16 K was studied with conventional and stopped-flow UV/VIS spectroscopy. Three steps of consecutive complex reaction were observed. The very fast first and second steps characterized by k1 = 70 +/- 10 and k2 = 0.23 +/- 0.01 M-1 s-1 depend on the H+ concentration. The third step is very slow, k3 = (1.08 +/- 0.03) * 10-3 s-1, and does not depend on the H+ concentration. Latter rate-determining step involves an isomerisation process forcing the copper(II) ion to leave rapidly the macrocyclic cavity. The reaction mechanism of the complex dissociation has been proposed, taking into account the results obtained for related systems by independent methods: potentiometry, UV/VIS and EPR spectroscopies, X-ray diffraction analysis, and molecular mechanics calculations.

In Czech

Kinetika kysele katalyzované disociace Cu(II) komplexu s 7-methyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene-3,11-diacetic acid (ac2Me[14]pyN4) při [H+] = 0.05-0.25 M, I = 0.25 M (Na, H)ClO4, and T = 298.16 K byla studována pomocí konvenční a "stopped-flow" UV/VIS spektroskopie. Bylo stanoveno, že následná složená reakce se skládá ze 3 kroků. Velmi rychlé první a druhý krok je charakterizován rychlostními konstantami k1 = 70 +/- 10 a k2 = 0.23 +/- 0.01 M-1 s-1 a obě závisí na koncentraci protonů. Poslední třetí krok je velmi pomalý, k3 = (1.08 +/- 0.03) * 10-3 s-1, a nezávisí na koncentraci protonů. Tento rychlost-určující krok zahrnuje isomerizační proces, který je následován rychlým krokem uvolnění Cu(II) iontu z dutiny macrocyklu. Byl navržen reakční mechanismus disociace komplexu, jestliže bereme do úvahy výsledky zjištěné pomocí jiných exp. metod. : potenciometrie, UV/VIS a EPR spektroskopie, RTG strukturní analýza a výpočty založené na molekulové mechanice.