Fosfor tvoří větší počet alotropických modifikacích. Všechny tají na stejnou kapalinu obsahující tetraedrické molekuly P4, které jsou při teplotách nad 800 °C a nízkých tlacích v rovnováze s biatomickými molekulami |P≡P|. Světélkování par (chemiluminiscence) fosforu se využívá pro jeho kvalitativní důkaz (Mitscherlichova zkouška).

Bílý fosfor (b. t. 44,1 °C, b. v. 280,5 °C) je bílá voskovitá samozápalná látka charakteristického zápachu známá ve dvou modifikacích (kubické α- a hexagonální β-, bod přeměny -76,9 °C).

Videoklip
Samovznícení bílého fosforu

Krystalové struktury obou jsou složité a jejich stavebními kameny jsou tetraedrické molekuly P4 (základní buňka α-formy obsahuje 56 molekul P4).

Termodynamicky je bílý fosfor nejméně stálý ze všech alotropů tohoto prvku, přesto nejčastěji vzniká při přechodu z plynného nebo kapalného skupenství do pevného stavu. Je jedovatý (letální dávka pro člověka je 50 mg, působí i kontaktem s pokožkou), rozpouští se v sirouhlíku, dichlordisulfánu, chloridu fosforitém, kapalném oxidu siřičitém, amoniaku a benzenu. Pro svou samozápalnost se uchovává pod vodou, v níž je nepatrně rozpustný. Je vysoce reaktivní, snadno se slučuje s kyslíkem, halogeny, sírou a některými kovy.

Videoklip
Zapálení bílého fosforu

Červený fosfor vzniká zahříváním bílého fosforu v inertní atmosféře. Je nejedovatý, podstatně méně reaktivní než bílý fosfor a v běžných rozpouštědlech nerozpustný. Přeměna bílé na červenou modifikaci je katalyzována jodem, sírou nebo UV zářením, odstín zbarvení preparátů je závislý na způsobu jejich přípravy. Zapaluje se až při 400 °C. Početné modifikace červeného fosforu jsou tvořeny prostorovou sítí vznikající propojením jednotek P4 po přerušení jedné z vazeb P–P.

Videoklip
Ukázka vzorků bílého a červeného fosforu.

Černý fosfor je nejméně reaktivní (termodynamicky nejstabilnější) modifikací s vyšším stupněm polymerace než červený fosfor. Je polovodič, jeho elektrické vlastnosti významně ovlivňují nečistoty. Známy jsou tři krystalické a amorfní modifikace, všechny tvořené zvlněnými hexagonálními vrstvami atomů fosforu.

Černý fosfor se připravuje zahříváním červeného fosforu pod tlakem (1,2 GPa) nebo podstatně pomaleji za normálního tlaku při 370 °C v přítomnosti rtuti.

Fosfor se vyrábí z fosforečnanu vápenatého v elektrických pecích redukcí uhlíkem s použitím písku jako struskotvorné přísady

Většina elementárního fosforu (80–90 % produkce) se spaluje na oxid fosforečný, který je výchozí surovinou pro výrobu kyseliny fosforečné a fosforečnanů (průmyslová hnojiva). Mnoho sloučenin fosforu (především organofosforečné deriváty) se používá při výrobě detergentů, insekticidů a herbicidů.