ŠOLOMEK, Tomáš, Dominik HEGER, Bokolombe Pitchou NGOY, Richard GIVENS a Petr KLÁN. The Pivotal Role of Oxyallyl Diradicals in Photo-Favorskii Rearrangements: Transient Spectroscopic and Computational Studies. Journal of the American Chemical Society. Washington, DC., USA: American Chemical Society, 2013, roč. 135, č. 40, s. 15209-15215. ISSN 0002-7863. Dostupné z: https://dx.doi.org/10.1021/ja407588p.
Další formáty:   BibTeX LaTeX RIS
Základní údaje
Originální název The Pivotal Role of Oxyallyl Diradicals in Photo-Favorskii Rearrangements: Transient Spectroscopic and Computational Studies
Autoři ŠOLOMEK, Tomáš (703 Slovensko, domácí), Dominik HEGER (203 Česká republika, domácí), Bokolombe Pitchou NGOY (180 Konžská demokratická republika, domácí), Richard GIVENS (840 Spojené státy) a Petr KLÁN (203 Česká republika, garant, domácí).
Vydání Journal of the American Chemical Society, Washington, DC., USA, American Chemical Society, 2013, 0002-7863.
Další údaje
Originální jazyk angličtina
Typ výsledku Článek v odborném periodiku
Obor 10401 Organic chemistry
Stát vydavatele Spojené státy
Utajení není předmětem státního či obchodního tajemství
WWW URL
Impakt faktor Impact factor: 11.444
Kód RIV RIV/00216224:14310/13:00066642
Organizační jednotka Přírodovědecká fakulta
Doi http://dx.doi.org/10.1021/ja407588p
UT WoS 000326356400046
Klíčová slova anglicky Photochemistry; Biradicals; Rearrangement
Štítky AKR, rivok
Příznaky Mezinárodní význam, Recenzováno
Změnil Změnila: Mgr. Lucie Bláhová, Ph.D., učo 54824. Změněno: 13. 3. 2014 11:27.
Anotace
The photochemistry of the hydroxybenzocycloalkanonyl derivatives 6b-e provides the triplet oxyallyl diradicals (3)9 that decay via intersystem crossing to their more stable singlet isomers (1)9. Vibrationally resolved transient spectra of 39 were recorded by pump-probe spectroscopy and laser flash photolysis. It was found that the ring strain dependent rate of intersystem crossing is the rate-limiting step in the formation of photo-Favorskii or solvolysis reaction products in water. The reactivities of open-shell singlet oxyallyls (1)9a-e determine the product ratios due to their relative abilities to form the corresponding cyclopropanones 10. The smallest five-membered derivative, (1)9b, represents the first example of an oxyallyl diradicaloid that cannot form cyclopropanone 10b or the isomeric allene oxide 13b; instead, it is eventually trapped by water to form the sole solvolysis product 12b. Our observations provide a comprehensive overview of the role of oxyallyl diradicals in reaction mechanisms and offer a new strategy to stabilize open-shell singlet diradicals.
Návaznosti
ED0001/01/01, projekt VaVNázev: CETOCOEN
GA13-25775S, projekt VaVNázev: Vývoj viditelným světlem aktivovatelných skupin a fluorescenčních značek pro chemii a biologii
Investor: Grantová agentura ČR, Vývoj viditelným světlem aktivovatelných skupin a fluorescenčních značek pro chemii a biologii
LM2011028, projekt VaVNázev: RECETOX ? Národní infrastruktura pro výzkum toxických látek v prostředí
Investor: Ministerstvo školství, mládeže a tělovýchovy ČR, RECETOX Národní infrastruktura pro výzkum toxických látek v prostředí
VytisknoutZobrazeno: 4. 7. 2024 07:21