J 2023

Nature of NMR Shifts in Paramagnetic Octahedral Ru(III) Complexes with Axial Pyridine-Based Ligands

CHYBA, Jan, Anna HRUZÍKOVÁ, Michal KNOR, Petra PIKULOVÁ, Kateřina MARKOVÁ et. al.

Základní údaje

Originální název

Nature of NMR Shifts in Paramagnetic Octahedral Ru(III) Complexes with Axial Pyridine-Based Ligands

Autoři

CHYBA, Jan (203 Česká republika, domácí), Anna HRUZÍKOVÁ (203 Česká republika, domácí), Michal KNOR (203 Česká republika, domácí), Petra PIKULOVÁ (203 Česká republika, domácí), Kateřina MARKOVÁ (203 Česká republika, domácí), Jan NOVOTNÝ (203 Česká republika, domácí) a Radek MAREK (203 Česká republika, garant, domácí)

Vydání

Inorganic Chemistry, American Chemical Society, 2023, 0020-1669

Další údaje

Jazyk

angličtina

Typ výsledku

Článek v odborném periodiku

Obor

10400 1.4 Chemical sciences

Stát vydavatele

Spojené státy

Utajení

není předmětem státního či obchodního tajemství

Odkazy

Impakt faktor

Impact factor: 4.600 v roce 2022

Kód RIV

RIV/00216224:14740/23:00130308

Organizační jednotka

Středoevropský technologický institut

DOI

UT WoS

000935442300001

Klíčová slova anglicky

NMR spectroscopy;hyperfine interaction;ruthenium(III);relativistic DFT;stability

Štítky

Příznaky

Mezinárodní význam, Recenzováno
Změněno: 17. 10. 2024 12:32, Ing. Marie Švancarová

Anotace

V originále

In recent decades, transition-metal coordination compounds have been extensively studied for their antitumor and antimetastatic activities. In this work, we synthesized a set of symmetric and asymmetric Ru(III) and Rh(III) coordination compounds of the general structure (Na+/K+/PPh4+/LH+) [trans-M(III)L(eq)nL(ax)2]- (M = Ru(III) or Rh(III); L(eq) = Cl, n = 4; L(eq) = ox, n = 2; L(ax) = 4-R-pyridine, R = CH3, H, C6H5, COOH, CF3, CN; L(ax) = DMSO-S) and systematically investigated their structure, stability, and NMR properties. 1H and 13C NMR spectra measured at various temperatures were used to break down the total NMR shifts into the orbital (temperature independent) and hyperfine (temperature dependent) contributions. The hyperfine NMR shifts for paramagnetic Ru(III) compounds were analyzed in detail by using relativistic density-functional theory (DFT). The effects of i) the 4-R substituent of pyridine, ii) the axial trans ligand L(ax), and iii) the equatorial ligands L(eq) on the distribution of spin density reflected in the “through-bond” (contact) and the “through-space” (pseudocontact) contributions to the hyperfine NMR shifts of the individual atoms of the pyridine ligands are rationalized. Further, we demonstrate the large effects of the solvent on the hyperfine NMR shifts and discuss our observations in the general context of the paramagnetic NMR spectroscopy of transition-metal complexes.

Návaznosti

EF18_046/0015974, projekt VaV
Název: Modernizace České infrastruktury pro integrativní strukturní biologii
GA21-06991S, projekt VaV
Název: Relativistické efekty v paramagnetické NMR spektroskopii (Akronym: RELMAG)
Investor: Grantová agentura ČR, Relativistické efekty v paramagnetické NMR spektroskopii
MUNI/C/0107/2022, interní kód MU
Název: Výpočty NMR a EPR parametrů pomocí nástrojů relativistické kvantové chemie
Investor: Masarykova univerzita, Výpočty NMR a EPR parametrů pomocí nástrojů relativistické kvantové chemie, Podpora vynikajících diplomových prací
90127, velká výzkumná infrastruktura
Název: CIISB II
90140, velká výzkumná infrastruktura
Název: e-INFRA CZ

Přiložené soubory

IC23_62_3381_acs.inorgchem.2c03282.pdf
Požádat o autorskou verzi souboru