J 2002

STUDIUM FORMAČNÍ A DISOCIAČNÍ KINETIKY MAKROCYKLICKÉHO LIGANDU DO3AP S VYBRANÝMI IONTY KOVŮ

TÁBORSKÝ, Petr, Přemysl LUBAL, Petr CÍGLER, Petr HERMANN, Jan KOTEK et. al.

Basic information

Original name

STUDIUM FORMAČNÍ A DISOCIAČNÍ KINETIKY MAKROCYKLICKÉHO LIGANDU DO3AP S VYBRANÝMI IONTY KOVŮ

Name (in English)

Study of formation and dissociation kinetics of macrocyclic ligand DO3AP with chosen metal ions

Authors

TÁBORSKÝ, Petr (203 Czech Republic, guarantor), Přemysl LUBAL (203 Czech Republic), Petr CÍGLER (203 Czech Republic), Petr HERMANN (203 Czech Republic), Jan KOTEK (203 Czech Republic), Ivan LUKEŠ (203 Czech Republic) and Josef HAVEL (203 Czech Republic)

Edition

CHEMICKÉ LISTY, Praha, Česká společnost chemická, 2002, 0009-2770

Other information

Language

Czech

Type of outcome

Článek v odborném periodiku

Field of Study

10406 Analytical chemistry

Country of publisher

Czech Republic

Confidentiality degree

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impact factor

Impact factor: 0.336

RIV identification code

RIV/00216224:14310/02:00007259

Organization unit

Faculty of Science

Keywords in English

MRI agents. Thermodynamic and kinetic stability.
Změněno: 28/5/2003 23:58, prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D.

Abstract

ORIG EN

V originále

Kineticky inertní lantanoidové komplexy makrocyklických ligandů s pendantními funkčními skupinami mají použití v některých oblastech biodiagnostické chemie (např. kontrastní látky v tomografii magnetické resonance, nukleární nebo luminiscenční sondy, aj.). Pro výběr perspektivních komplexů je žádoucí, aby lantanoidové komplexy měli co nejvyšší podmíněné konstanty stability a rychlostní konstanty vzniku a co nejmenší rychlostní konstanty disociace. V této práci byla studována formační a disociační kinetika reakce mezi potenciálním ligandem (1,4,7,10-tetraazacyklododekan-N,N',N''-triacetáto-N'''-metylenfosfonová kyselina2, H5L1, H5DO3AP) a ionty kovů Cu2+, Ce3+, Eu3+,Gd3+ za následujících experimentálních podmínek (t = 250C, I = 0.1 mol.l-1). Bylo zjištěno, že měďnaté komplexy se tvoří již v relativně kyselém roztoku (pH = 1-2) a reaktivní částicí je elektroneutrální species H5L (kH5L = 0.593 * 0.012 M-1.s-1). Naopak vznik lantanoidových komplexů byl vysvětlen mechanismem známým z literatury3, kdy nejdříve vzniká intermediát Ln(HyL1) následovaný transformačním krokem určující rychlost reakce, kdy ion lantanoidu přechází do kavity makrocyklu. Bylo pozorováno, že závislost rychlostních konstant pseudoprvního řádu jako funkce koncentrace iontu lantanoidů a protonů (pH 4-7) má charakter saturační křivky. Konstanty stability, K, pro intermediát Ln(HyL1) byly stanoveny v rozmezí log K = 4-5, které jsou v souhlase s literaturou pro analogické ligandy DOTA3 a DOTP4. Transformační krok charakterizovaný rychlostní konstantou k je katalyzován hydroxidovými ionty. Rychlostní konstanty kOH pro tvorbu komplexů Ce3+, Eu3+ a Gd3+ byly stanoveny v následujícím pořadí : (9.6 * 0.3) * 105, (2.7 * 0.2) * 106, (1.1 * 0.1) * 105 M-1 s-1. Získané rychlostní konstanty korelují s výsledky pro analogické ligandy (DOTA3, DOTP4). Disociace komplexů Ln-DO3AP je katalyzována protony a je charakterizována vysokými poločasy rozpadu i při velmi nízkých hodnotách pH roztoku.

In English

The study of kinetically inert lanthanide complexes of macroyclic ligand DO3AP.

Links

GA203/02/1103, research and development project
Name: Umělé neuronové sítě a plánování pokusů v analytické chemii, zejména v separačních metodách
Investor: Czech Science Foundation, Artificial neural networks and experimental design in analytical chemistry, especially in separation methods