Syntéza nového 4H-benzo[1,2,4]dithiazinového skeletu a studium jeho elektrochemického chování

PAZDERA, Pavel, Vladimíra MUZIKANTOVÁ, Libuše TRNKOVÁ a Dagmar FAJKUSOVÁ. Syntéza nového 4H-benzo[1,2,4]dithiazinového skeletu a studium jeho elektrochemického chování. CHEMICKÉ LISTY. Praha: Česká společnost chemická, 2003, roč. 97, č. 8, s. 775-775. ISSN 0009-2770.

Základní údaje

• Originální název: Syntéza nového 4H-benzo[1,2,4]dithiazinového skeletu a studium jeho elektrochemického chování
• Název anglicky: Synthesis of novel 4H-benzo[1,2,4]dithiazine system and studies of their electrochemical behaviour
• Autoři: PAZDERA, Pavel (203 Česká republika, garant), Vladimíra MUZIKANTOVÁ (203 Česká republika), Libuše TRNKOVÁ (203 Česká republika) a Dagmar FAJKUSOVÁ (203 Česká republika).
• Vydání: CHEMICKÉ LISTY, Praha, Česká společnost chemická, 2003, 0009-2770.

Další údaje

• Originální jazyk: čeština
• Typ výsledku: Článek v odborném periodiku
• Obor: 10401 Organic chemistry
• Stát vydavatele: Slovensko
• Utajení: není předmětem státního či obchodního tajemství
• Impakt faktor: Impact factor: 0.345
• Kód RIV: RIV/00216224:14310/03:00008234
• Organizační jednotka: Přírodovědecká fakulta
• Klíčová slova anglicky: 4H-benzo[1;2;4]dithiazine system; scavengers of free radicals; sheme of preparation; 2-aminothiofenol ; alkyl-; acyl; and arylisothiocyanate application; RA; NMR; FTIR and MS identification of 4H-benzo[1;2;4]dithiazine derivatives
• Štítky: 2, 2-aminothiofenol, 4H-benzo[1, 4]dithiazine derivatives, 4]dithiazine system, acyl, alkyl-, and arylisothiocyanate application, NMR, RA, scavengers of free radicals, sheme of preparation
• Příznaky: Mezinárodní význam, Recenzováno

Anotace

V příspěvku bude diskutována syntéza 4H-benzo[1,2,4]dithiazinového systému a jeho elektrochemické chování. Výchozím substrátem pro syntézu uvedeného skeletu byl 2-aminothiofenol, který reakcí s alkyl-, aryl-, případně acylisothiokyanáty poskytuje příslušné 1-(2-sulfanylfenyl)-3-R-thiomočoviny. Tyto připravené deriváty thiomočoviny byly podrobeny oxidačním reakcím za vzniku S-S vazby v rámci 4H-benzo[1,2,4]dithiazinového kruhu. Jako oxidačního činidla byl použit brom, resp. jod v kyselém prostředí (kyselina octová) a vzdušný kyslík v bazickém prostředí. Byla připravena série 3-R-imino-4H-benzo[1,2,4]dithia-zinů, kde R jsou fenyl, allyl, methyl, benzoyl, acetyl, methoxykarbonyl a 2,2-dimethyl-propanoyl. Bylo zjištěno, že oxidativní cyklizace může účinkem redukčního činidla (disiřičitanový anion) probíhat zpět. Proto bylo v další části práce studováno redoxní chování vybraných 3-R-imino-4H-ben-zo[1,2,4]dithiazinů. Ke studiu redoxního chování byla využita cyklická voltametrie. Jako pracovní elektroda byla použita rtuťová kapková elektroda. Vyhodnocením získaných cyklických voltamogramů bylo zjištěno, že na 4H-benzo[1,2,4]dithiazinovém systému probíhá pouze redukce S-S vazby. Skutečnost, že zpětná oxidace již nebyla pozorována, lze vysvětlit adsorpcí produktu redukce na rtuťové elektrodě. Předpokládá se, že 1-(2-sulfanylfenyl)-3-R-thiomočoviny by mohly v organismu působit jako scavengery volných radikálů. Radikály v organismu poškozují jeho imunitní systém a další orgány. Tím sehrávají významnou úlohu při vzniku řady civilizačních chorob. K nim patří zejména kardiovaskulární choroby a zhoubná nádorová onemocnění.

Anotace anglicky

Compounds containing the S-S bond in molecules could be potential scavengers of free radicals in organisms, because the bond chalcogen-chalcogen may be liable to the reversible redox ring-opening and ring-closure. Free radicals damage tissues, cells, and the whole immunity system of human body and cause many types of cerebrovascular, cardiovascular, and oncological diseases, respectively. Now we found a method for preparation of the new benzo[1,2,4]dithiazine skeleton. We use 2-aminothiophenol as a precursor for synthesis of this skeleton. 2-Amino-thiophenol reacts with alkyl-, aryl-, and acylisothiocyanates in the first step of the synthesis. In accord with literature we found that the application of 2-aminothiophenol and acylisothiocyanate in equimolar amount proceeded to thiurea derivatives. Now we elucidated the existence of these products in isothioureido form. On the other hand, an excess of acylisothiocyanate evoked reaction on both functional, i.e. amino and sulfanyl, groups. In the case of alkyl- and arylisothiocyanates, 2-aminothiophenol reacts only on amino group, in excess too. If we carried out reaction of 2-aminothiophenol with phenylisothiocyanates at room temperature, we observed elimination of sulfane and a formation of thiazole system. The desired compound, 1-(2-sulfanylphenyl)-3-phenylthiourea, was obtained by the carrying out of the reaction at zero C. Reaction of 2-aminothiophenol with methyl- and allylisothiocyanates was realized analogously and corresponding 1-(2-sulfanylphenyl)-R-thioureas were formed.

Návaznosti

• GA203/01/1333, projekt VaV: Název: Chalkogenorganické sloučeniny - příprava, transformace a strukturní studie

Investor: Grantová agentura ČR, Chalkogenorganické sloučeniny - příprava, transformace a strukturní studie

• MSM 143100011, záměr: Název: Struktura a vazebné poměry, vlastnosti a analýza syntetických a přírodních molekulových ansamblů

Investor: Ministerstvo školství, mládeže a tělovýchovy ČR, Struktura a vazebné poměry, vlastnosti a analýza syntetických a přírodních molekulových ansamblů