Syntheses of Phosphoryl Chloro- and Bromofluorides and Crystal Structures of POFCl2 and POF2Cl

ROVNANÍK, Pavel, Zdirad ŽÁK a Miloš ČERNÍK. Syntheses of Phosphoryl Chloro- and Bromofluorides and Crystal Structures of POFCl2 and POF2Cl. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. Nemecko: Wiley - VCH, 2006, roč. 632, č. 7, s. 1356 - 1362. ISSN 0044-2313.

Základní údaje

• Originální název: Syntheses of Phosphoryl Chloro- and Bromofluorides and Crystal Structures of POFCl2 and POF2Cl
• Název česky: Syntéza chloro- a bromofluoridu fosforylu a krystalové struktury POFCl2 a POF2Cl
• Autoři: ROVNANÍK, Pavel (203 Česká republika), Zdirad ŽÁK (203 Česká republika) a Miloš ČERNÍK (203 Česká republika, garant).
• Vydání: Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, Nemecko, Wiley - VCH, 2006, 0044-2313.

Další údaje

• Originální jazyk: angličtina
• Typ výsledku: Článek v odborném periodiku
• Obor: 10402 Inorganic and nuclear chemistry
• Stát vydavatele: Česká republika
• Utajení: není předmětem státního či obchodního tajemství
• Impakt faktor: Impact factor: 1.241
• Kód RIV: RIV/00216224:14310/06:00016870
• Organizační jednotka: Přírodovědecká fakulta
• UT WoS: 000238340900032
• Klíčová slova anglicky: Phosphorus; Fluorides; Crystal structure; Intermolecular association; Phosphoryl fluorohalides
• Štítky: Crystal Structure, Fluorides, Intermolecular association, Phosphorus, Phosphoryl fluorohalides

Anotace

A simple procedure for the preparation of phosphoryl chlorofluorides, POFCl2 and POF2Cl, by chlorination of the appropriate potassium fluorophosphates, K2PO3F and KPO2F2, respectively, with PCl5 is described. The analogous bromination with PBr5 gives POFBr2 and POF2Br. However, due to low yields and high content of impurities, this method is not suitable for the synthesis of the former compound. Both chlorofluorides were crystallized from the melt at low temperatures and their crystal structures were determined by X-ray diffraction at 120 K. Distorted tetrahedral molecules of POFCl2 are only weakly associated through intermolecular O-Cl contacts forming infinite chains similarly as in crystalline POCl3. In POF2Cl, however, the chains are formed by the O-P contacts, and an additional P-OC-l bridging leads to their linkage into a double-chain structure.

Anotace česky

V práci je popsán jednoduchý postup pro prípravu chlorofluoridu fosforylu, POFCl2 a POF2Cl, chlorací odpovídajících fluorofosforecnanu draselných, K2PO3F a KPO2F2, pomocí PCl5. Analogická bromace pomocí PBr5 poskytla POFBr2 a POF2Br. V dusledku nízkých výtežku a vysokého obsahu necistot však tato metoda pro syntézu POFBr2 není vhodná . Oba chlorofluoridy byly pri nízkých teplotách krystalovány z taveniny a jejich krystalové struktury byly urceny rentgenovou difrakcí pri teplote 120 K. Ukázalo se, že deformované tetraedrické molekuly POFCl2 jsou pouze slabe asociovány intermolekulárními kontakty O-Cl, jež vedou, podobne jako v krystalickém POCl3, k vytvárení nekonecných retezcu. Naproti tomu, v POF2Cl jsou retezce tvoreny prostednictvím O-P kontaktu a teprve dodatecné P-O-Cl mustky retezce propojují do pásové struktury.

Návaznosti

• MSM 143100011, záměr: Název: Struktura a vazebné poměry, vlastnosti a analýza syntetických a přírodních molekulových ansamblů

Investor: Ministerstvo školství, mládeže a tělovýchovy ČR, Struktura a vazebné poměry, vlastnosti a analýza syntetických a přírodních molekulových ansamblů