J 2006

Syntheses of Phosphoryl Chloro- and Bromofluorides and Crystal Structures of POFCl2 and POF2Cl

ROVNANÍK, Pavel, Zdirad ŽÁK and Miloš ČERNÍK

Basic information

Original name

Syntheses of Phosphoryl Chloro- and Bromofluorides and Crystal Structures of POFCl2 and POF2Cl

Name in Czech

Syntéza chloro- a bromofluoridu fosforylu a krystalové struktury POFCl2 a POF2Cl

Authors

ROVNANÍK, Pavel (203 Czech Republic), Zdirad ŽÁK (203 Czech Republic) and Miloš ČERNÍK (203 Czech Republic, guarantor)

Edition

Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie, Nemecko, Wiley - VCH, 2006, 0044-2313

Other information

Language

English

Type of outcome

Článek v odborném periodiku

Field of Study

10402 Inorganic and nuclear chemistry

Country of publisher

Czech Republic

Confidentiality degree

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impact factor

Impact factor: 1.241

RIV identification code

RIV/00216224:14310/06:00016870

Organization unit

Faculty of Science

UT WoS

000238340900032

Keywords in English

Phosphorus; Fluorides; Crystal structure; Intermolecular association; Phosphoryl fluorohalides
Změněno: 30/5/2006 17:41, RNDr. Miloš Černík, CSc.

Abstract

V originále

A simple procedure for the preparation of phosphoryl chlorofluorides, POFCl2 and POF2Cl, by chlorination of the appropriate potassium fluorophosphates, K2PO3F and KPO2F2, respectively, with PCl5 is described. The analogous bromination with PBr5 gives POFBr2 and POF2Br. However, due to low yields and high content of impurities, this method is not suitable for the synthesis of the former compound. Both chlorofluorides were crystallized from the melt at low temperatures and their crystal structures were determined by X-ray diffraction at 120 K. Distorted tetrahedral molecules of POFCl2 are only weakly associated through intermolecular O-Cl contacts forming infinite chains similarly as in crystalline POCl3. In POF2Cl, however, the chains are formed by the O-P contacts, and an additional P-OC-l bridging leads to their linkage into a double-chain structure.

In Czech

V práci je popsán jednoduchý postup pro prípravu chlorofluoridu fosforylu, POFCl2 a POF2Cl, chlorací odpovídajících fluorofosforecnanu draselných, K2PO3F a KPO2F2, pomocí PCl5. Analogická bromace pomocí PBr5 poskytla POFBr2 a POF2Br. V dusledku nízkých výtežku a vysokého obsahu necistot však tato metoda pro syntézu POFBr2 není vhodná . Oba chlorofluoridy byly pri nízkých teplotách krystalovány z taveniny a jejich krystalové struktury byly urceny rentgenovou difrakcí pri teplote 120 K. Ukázalo se, že deformované tetraedrické molekuly POFCl2 jsou pouze slabe asociovány intermolekulárními kontakty O-Cl, jež vedou, podobne jako v krystalickém POCl3, k vytvárení nekonecných retezcu. Naproti tomu, v POF2Cl jsou retezce tvoreny prostednictvím O-P kontaktu a teprve dodatecné P-O-Cl mustky retezce propojují do pásové struktury.

Links

MSM 143100011, plan (intention)
Name: Struktura a vazebné poměry, vlastnosti a analýza syntetických a přírodních molekulových ansamblů
Investor: Ministry of Education, Youth and Sports of the CR, Structure and character of bonding, properties and analysis of synthetic and natural molecular ensembles