2006
Thermodynamic, kinetic and solid-state study of divalent metal complexes of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) bearing two trans (1,8-)methylphosphonic acid pendant arms
SVOBODOVÁ, Ivona, Přemysl LUBAL, Jan PLUTNAR, Jana HAVLÍČKOVÁ, Jan KOTEK et. al.Základní údaje
Originální název
Thermodynamic, kinetic and solid-state study of divalent metal complexes of 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) bearing two trans (1,8-)methylphosphonic acid pendant arms
Název česky
Termodynamické, kinetické a pevnolátkové studium komplexů 1,4,8,11-tetraazacyklotetradekanu (cyklam) s 2 trans (1,8-)methylfosfonovými kyselinovými pendantními rameny s ionty přechodných kovů
Autoři
SVOBODOVÁ, Ivona (203 Česká republika), Přemysl LUBAL (203 Česká republika, garant), Jan PLUTNAR (203 Česká republika), Jana HAVLÍČKOVÁ (203 Česká republika), Jan KOTEK (203 Česká republika), Petr HERMANN (203 Česká republika) a Ivan LUKEŠ (203 Česká republika)
Vydání
Dalton transactions : an international journal of inorganic chemistry, Cambridge, The Royal Society of Chemistry, 2006, 1477-9226
Další údaje
Jazyk
angličtina
Typ výsledku
Článek v odborném periodiku
Obor
10402 Inorganic and nuclear chemistry
Stát vydavatele
Velká Británie a Severní Irsko
Utajení
není předmětem státního či obchodního tajemství
Impakt faktor
Impact factor: 3.012
Kód RIV
RIV/00216224:14310/06:00016337
Organizační jednotka
Přírodovědecká fakulta
UT WoS
000241679500012
Klíčová slova anglicky
CAMBRIDGE STRUCTURAL DATABASE; CRYSTAL-STRUCTURES; MACROCYCLIC LIGANDS; COPPER(II) COMPLEXES; LEAD(II) DIPHOSPHONATES; HYDROTHERMAL SYNTHESES; DISSOCIATION KINETICS; LANTHANIDE COMPLEXES; CIS/TRANS-ISOMERISM; AQUEOUS-SOLUTIONS
Štítky
Změněno: 26. 6. 2009 12:26, prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D.
V originále
Divalent metal complexes of macrocyclic ligand 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-1,8-bis( methylphosphonic acid)) (1,8-H(4)te2p, H4L) were investigated in solution and in the solid state. The majority of transition-metal ions form thermodynamically very stable complexes as a consequence of high affinity for the nitrogen atoms of the ring. On the other hand, complexes with Mn2+, Pb2+ and alkaline earth ions interacting mainly with phosphonate oxygen atoms are much weaker than those of transition-metal ions and are formed only at higher pH. The same tendency is seen in the solid state. Zinc(II) ion in the octahedraltrans-O,O-[Zn(H2L)] complex is fully encapsulated within the macrocycle (N4O2 coordination mode with protonated phosphonate oxygen atoms). The polymeric {[Pb(H2L)(H2O)(2)] center dot 6H(2)O}(n) complex has double-protonated secondary amino groups and the central atom is bound only to the phosphonate oxygen atoms. The phosphonate moieties bridge lead atoms creating a 3D-polymeric network. The [{(H2O)(5)Mn}(2)(mu-H2L)](H2L) center dot 21H(2)O complex contains two pentaaquamanganese(II) moieties bridged by a ligand molecule protonated on two nitrogen atoms. In the complex cation, oxygen atoms of the phosphonate groups on the opposite sites of the ring occupy one coordination site of each metal ion. The second ligand molecule is diprotonated and balances the positive charge of the complex cation. Complexation of zinc( II) and cadmium( II) by the ligand shows large differences in reactivity of differently protonated ligand species similarly to other cyclam-like complexes. Acid-assisted dissociations of metal( II) complexes occur predominantly through triprotonated species [M(H3L)](+) and take place at pH 5 (Zn2+) and pH 6 (Cd2+).
Česky
Komplexy makrocyklického ligandu 1,4,8,11-tetraazacyklotetradekan-1,8-bis( methylfosfonové kyseliny)) (1,8-H(4)te2p, H4L) s dvoumocnými přechodnými ionty byly zkoumány v roztoku a v pevné fázi. Většina těchto iontů tvoří termodynamicky velmi stabilní komplexy v důsledku vysoké afinity k dusíkovým atomům kruhu. Naopak, komplexy s Mn2+, Pb2+ and ionty alkalických zemin interagují s fosfonatovými kyslíkovými atomy mnohem slaběji než ionty přechodných kovů a tvoří se při vyšším pH. Stejná schopnost byla pozorována v pevném stavu. Zn(II) ion v octahedrálním trans-O,O-[Zn(H2L)] komplexu je plně obalen v makrocyklu (N4O2 koordinační mód s protonovanými fosfonátovými kyslíkovými atomy). Polymerní {[Pb(H2L)(H2O)(2)].6H(2)O}(n) komplex má dvojnásobně protonované sekundární amino-skupiny a centrální atom je vázán pouze fosfonátovými kyslíkovými atomy. Fosfonátový můstek vytváří 3D-polymerní sít. [{(H2O)(5)Mn}(2)(mu-H2L)](H2L)21H(2)O komplex je tvořen 2 pentaaqua-Mn(II) jednotkami spojenými molekulou ligandu protonovaném na 2 dusíkových atomech. V komplexním kationtu, kyslíkové atomy fosfonátových skupin v opačných místech kruhu jsou obsazeny 1 koordinačním místem každého iontu kovu. Druhá molekula ligandu je dvakrát protonována a kompenzuje kladný náboj komplexního kationtu. Komplexace Zn( II) a Cd( II) ligandem ukazuje velké rozdíly v reaktivite různě protonovaných forem ligandu podobně jako pro komplexy s podobnými ligandy cyklamového typu. Kysele katalyzovaný rozklad komplexu s M(II) ionty probíhá převážně přes [M(H3L)](+) species and probíhá při pH 5 (Zn2+) a pH 6 (Cd2+).
Návaznosti
| GA203/03/0168, projekt VaV |
|