2007
Alumazene Adducts with Pyridines: Synthesis, Structure, and Stability Studies
LÖBL, Jiří, Alexey Y. TIMOSHKIN, Cong TRINH, Marek NEČAS, Herbert W. ROESKY et. al.Základní údaje
Originální název
Alumazene Adducts with Pyridines: Synthesis, Structure, and Stability Studies
Název česky
Adukty alumazenu s pyridiny: příprava, struktura a studium stability
Autoři
LÖBL, Jiří (203 Česká republika), Alexey Y. TIMOSHKIN (643 Rusko), Cong TRINH (704 Vietnam), Marek NEČAS (203 Česká republika), Herbert W. ROESKY (276 Německo) a Jiří PINKAS (203 Česká republika, garant)
Vydání
INORGANIC CHEMISTRY, Spojené státy americké, American Chemical Society, Washington DC, 2007, 0020-1669
Další údaje
Jazyk
angličtina
Typ výsledku
Článek v odborném periodiku
Obor
10402 Inorganic and nuclear chemistry
Stát vydavatele
Spojené státy
Utajení
není předmětem státního či obchodního tajemství
Impakt faktor
Impact factor: 4.123
Kód RIV
RIV/00216224:14310/07:00022391
Organizační jednotka
Přírodovědecká fakulta
UT WoS
000247623000036
Klíčová slova anglicky
Lewis acid-base; adducts; alumazene; pyridine
Štítky
Příznaky
Mezinárodní význam, Recenzováno
Změněno: 25. 6. 2009 11:34, doc. Mgr. Marek Nečas, Ph.D.
V originále
Lewis acid-base adducts of the alumazene [2,6-(i-Pr)2C6H3NAlMe]3 (1) with pyridine (py) and 4-dimethylaminopyridine (dmap) were synthesized and structurally characterized: 1(py)2 (2), 1(py)3 (3), 1(dmap)2, (4), and 1(py)(dmap) (5). The bisadducts 2, 4, and 5 form the trans isomers. The trisadduct 3 exhibits an unexpected cis-cis isomer and can be prepared only in the presence of excess py. The planarity of the alumazene ring is lost upon coordination of the Lewis base molecules. A comparison of the Al-N(base) bond distances and pyramidality at Al suggests the higher basicity of dmap. NMR spectroscopy confirms stability to dissociation of the bisadducts in solution while the trisadduct 3 is labile and converts to 2. The thermodynamics of the adduct formation has been investigated experimentally and theoretically. Thermodynamic characteristics of the 1(py)n (n = 2, 3) dissociation reactions in the temperature range 25-200 oC have been derived from the vapor pressure-temperature dependence measurements by the static tensimetric method. In all experiments excess py was employed. Quantum chemical computations at the B3LYP/6-31G* level of theory have been performed for the 1(py)n and model complexes [HAlNH]3(py)n (n = 1-3). Obtained results indicate that for the gas phase adducts upon increasing the number of py ligands the donor-acceptor Al-N(py) distance increases in accord with decreasing donor-acceptor bond dissociation energies.
Česky
Následující adukty Lewisovsky kyselého alumazenu [2,6-(i-Pr)2C6H3NAlMe]3 (1) s bazemi jako jsou pyridin (py) and 4-dimethylaminopyridin (dmap) byly syntetizovány a strukturně charakterizovány: 1(py)2 (2), 1(py)3 (3), 1(dmap)2, (4), a 1(py)(dmap) (5). Bisadukty 2, 4, a 5 tvoří trans isomery. Trisadukt 3 vytváří neočekávaný cis-cis isomer v přebytku py. Planarita alumazenového kruhu je porušena při koordinaci Lewisovy base. Porovnání Al-N(base) vazebných vzdáleností a pyramidality na Al ukazuje na větší basicitu dmap. NMR spektroskopie potvrdila stabilitu bisaduktu v roztoku, zatímco trisadukt 3 je labilní a odštěpuje py za vzniku 2. Thermodynamické charakteristiky disociačních reakcí 1(py)n (n = 2, 3) v intervalu 25-200 oC byly získány statickou tensimetrickou metodou. Kvantově chemické výpočty (B3LYP/6-31G*) byly provedeny pro 1(py)n a modelové komplexy [HAlNH]3(py)n (n = 1-3). Výsledky ukazují, že u aduktů v plynné fázi se zvyšujícím se počtem py ligandů roste donor-akeptorová Al-N(py) vzdálenost a klesá donor-akeptorová disociační energie vazby.
Návaznosti
| MSM0021622410, záměr |
|