Mechanism of Hydrogen Bond Array Isomerization in Tetrahydroxycalix[4]arene and Tetrahydroxythiacalix[4]arene

MATOUŠEK, Jiří, Michal ČAJAN, Petr KULHÁNEK a Jaroslav KOČA. Mechanism of Hydrogen Bond Array Isomerization in Tetrahydroxycalix[4]arene and Tetrahydroxythiacalix[4]arene. Journal of Physical Chemistry A. USA: The American Chemical Society, 2008, roč. 112, č. 1, s. 1076-1084. ISSN 1089-5639.

Základní údaje

• Originální název: Mechanism of Hydrogen Bond Array Isomerization in Tetrahydroxycalix[4]arene and Tetrahydroxythiacalix[4]arene
• Název česky: Mechanismus přesmyku řetězce vodíkových vazeb v Tetrahydroxycalix[4]arenu a Tetrahydroxythiacalix[4]arenu
• Autoři: MATOUŠEK, Jiří (203 Česká republika), Michal ČAJAN (203 Česká republika), Petr KULHÁNEK (203 Česká republika) a Jaroslav KOČA (203 Česká republika, garant).
• Vydání: Journal of Physical Chemistry A, USA, The American Chemical Society, 2008, 1089-5639.

Další údaje

• Originální jazyk: angličtina
• Typ výsledku: Článek v odborném periodiku
• Obor: 10403 Physical chemistry
• Stát vydavatele: Spojené státy
• Utajení: není předmětem státního či obchodního tajemství
• Impakt faktor: Impact factor: 2.871
• Kód RIV: RIV/00216224:14310/08:00024135
• Organizační jednotka: Přírodovědecká fakulta
• UT WoS: 000252815100038
• Klíčová slova anglicky: Calixarene DFT RIMP2 Hydrogen bond array mechanism
• Příznaky: Mezinárodní význam, Recenzováno

Anotace

Possible rearrangement mechanisms of hydrogen bond array formed at the lower rim of tetrahydroxycalix[4]arene and tetrahydroxythiacalix[4]arene were studied by means of the density functional theory and RI/MP2 modification of Moller Plesset perturbation theory. Influence of solvent to height of energy barriers was quantified using the COSMO model of implicit solvent (chloroform). Generally, two types of mechanisms were investigated. The first is represented by synchronous single step jump of all four hydroxyl protons. Pathways of the second mechanism include the rotation of one or more hydroxyl groups around the CArO bond. Theoretical results, in agreement with recently published experimental data (Lang, J. et al. J. Chem. Phys. 2005, 122, 044056), prefer jump mechanism for the methylene bridged calix[4]arene. Concerning the thiacalix[4]arene, results obtained by COSMO as well as RI-MP2 calculations show, that the rotational mechanism is very competitive and it could even be more favorable.

Anotace česky

Possible rearrangement mechanisms of hydrogen bond array formed at the lower rim of tetrahydroxycalix[4]arene and tetrahydroxythiacalix[4]arene were studied by means of the density functional theory and RI/MP2 modification of Moller Plesset perturbation theory. Influence of solvent to height of energy barriers was quantified using the COSMO model of implicit solvent (chloroform). Generally, two types of mechanisms were investigated. The first is represented by synchronous single step jump of all four hydroxyl protons. Pathways of the second mechanism include the rotation of one or more hydroxyl groups around the CArO bond. Theoretical results, in agreement with recently published experimental data (Lang, J. et al. J. Chem. Phys. 2005, 122, 044056), prefer jump mechanism for the methylene bridged calix[4]arene. Concerning the thiacalix[4]arene, results obtained by COSMO as well as RI-MP2 calculations show, that the rotational mechanism is very competitive and it could even be more favorable.

Návaznosti

• GD204/03/H016, projekt VaV: Název: Strukturní biofyzika makromolekul

Investor: Grantová agentura ČR, Strukturní biofyzika makromolekul

• IAA400200503, projekt VaV: Název: Léčiva na bázi sacharidů a calixarenů - design, struktura, protinádorová a protivirová aktivita

Investor: Akademie věd ČR, Léčiva na bázi sacharidů a calixarenů – design, struktura, protinádorová a protivirová aktivita

• LC06030, projekt VaV: Název: Biomolekulární centrum

Investor: Ministerstvo školství, mládeže a tělovýchovy ČR, Biomolekulární centrum

• MSM0021622413, záměr: Název: Proteiny v metabolismu a při interakci organismů s prostředím

Investor: Ministerstvo školství, mládeže a tělovýchovy ČR, Proteiny v metabolismu a při interakci organismů s prostředím