LUBAL, Přemysl, Anne-Marie ALBRECHT-GARY, Silvie BLANC, Judite COSTA a Rita DELGADO. KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS. Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Prague: Inst Org Chem Biochem Czech Acad Sci, 2008, roč. 73, č. 2, s. 258-274, 16 s. ISSN 0010-0765.
Další formáty:   BibTeX LaTeX RIS
Základní údaje
Originální název KINETIC AND MECHANISTIC STUDY OF DISSOCIATION OF COPPER(II) COMPLEX WITH 14-MEMBERED TETRAAZAMACROCYCLE LIGAND CONTAINING PYRIDINE AND N-CARBOXYMETHYL ARMS
Název česky KINETICKÉ A MECHANISTICKÉ STUDIUM DISSOCIACE Cu(II) KOMPLEXU S 14-ČLENNÝM TETRAAZAMAKROCYKLICKÝM LIGANDEM OBSAHUJÍCÍ PYRIDINE A N-CARBOXYMETHYL FUNKČNÍ SKUPINY
Autoři LUBAL, Přemysl (203 Česká republika, garant), Anne-Marie ALBRECHT-GARY (250 Francie), Silvie BLANC (250 Francie), Judite COSTA (620 Portugalsko) a Rita DELGADO (620 Portugalsko).
Vydání Collection of Czechoslovak Chemical Communications, Prague, Inst Org Chem Biochem Czech Acad Sci, 2008, 0010-0765.
Další údaje
Originální jazyk angličtina
Typ výsledku Článek v odborném periodiku
Obor 10402 Inorganic and nuclear chemistry
Stát vydavatele Česká republika
Utajení není předmětem státního či obchodního tajemství
Impakt faktor Impact factor: 0.784
Kód RIV RIV/00216224:14310/08:00033551
Organizační jednotka Přírodovědecká fakulta
UT WoS 000253884000009
Klíčová slova anglicky Copper(II) complexes; Pendant acetate arms; Tetraaza-macrocyclic ligands; Aza-crown macrocycles; Pyridinylbackbone
Štítky Aza-crown macrocycles, copper(II) complexes, Pendant acetate arms, Pyridinylbackbone, Tetraaza-macrocyclic ligands
Příznaky Mezinárodní význam, Recenzováno
Změnil Změnil: prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D., učo 1271. Změněno: 7. 4. 2010 17:37.
Anotace
The kinetics of acid-catalyzed dissociation of the copper(II) complex with 7-methyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene-3,11-diacetic acid (ac2Me[14]pyN4) at [H+] = 0.05-0.25 M, I = 0.25 M (Na, H)ClO4, and T = 298.16 K was studied with conventional and stopped-flow UV/VIS spectroscopy. Three steps of consecutive complex reaction were observed. The very fast first and second steps characterized by k1 = 70 +/- 10 and k2 = 0.23 +/- 0.01 M-1 s-1 depend on the H+ concentration. The third step is very slow, k3 = (1.08 +/- 0.03) * 10-3 s-1, and does not depend on the H+ concentration. Latter rate-determining step involves an isomerisation process forcing the copper(II) ion to leave rapidly the macrocyclic cavity. The reaction mechanism of the complex dissociation has been proposed, taking into account the results obtained for related systems by independent methods: potentiometry, UV/VIS and EPR spectroscopies, X-ray diffraction analysis, and molecular mechanics calculations.
Anotace česky
Kinetika kysele katalyzované disociace Cu(II) komplexu s 7-methyl-3,7,11,17-tetraazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene-3,11-diacetic acid (ac2Me[14]pyN4) při [H+] = 0.05-0.25 M, I = 0.25 M (Na, H)ClO4, and T = 298.16 K byla studována pomocí konvenční a "stopped-flow" UV/VIS spektroskopie. Bylo stanoveno, že následná složená reakce se skládá ze 3 kroků. Velmi rychlé první a druhý krok je charakterizován rychlostními konstantami k1 = 70 +/- 10 a k2 = 0.23 +/- 0.01 M-1 s-1 a obě závisí na koncentraci protonů. Poslední třetí krok je velmi pomalý, k3 = (1.08 +/- 0.03) * 10-3 s-1, a nezávisí na koncentraci protonů. Tento rychlost-určující krok zahrnuje isomerizační proces, který je následován rychlým krokem uvolnění Cu(II) iontu z dutiny macrocyklu. Byl navržen reakční mechanismus disociace komplexu, jestliže bereme do úvahy výsledky zjištěné pomocí jiných exp. metod. : potenciometrie, UV/VIS a EPR spektroskopie, RTG strukturní analýza a výpočty založené na molekulové mechanice.
VytisknoutZobrazeno: 27. 4. 2024 01:48