2013
CERITÉ KATIONTY JAKO ÚČINNÝ KATALYZÁTOR SYNTÉZ ZA ÚČASTI SLOUČENIN S KARBONYLOVOU A OBDOBNOU FUNKČNÍ SKUPINOU
PAZDERA, Pavel; Dana NĚMEČKOVÁ a Eva HAVRÁNKOVÁZákladní údaje
Originální název
CERITÉ KATIONTY JAKO ÚČINNÝ KATALYZÁTOR SYNTÉZ ZA ÚČASTI SLOUČENIN S KARBONYLOVOU A OBDOBNOU FUNKČNÍ SKUPINOU
Název anglicky
Cerium cations such as effective catalysts for the synthesis with participation of carbonyl and similar compounds
Autoři
Vydání
65. Zjazd chemikov, 2013
Další údaje
Jazyk
čeština
Typ výsledku
Vyžádané přednášky
Obor
10401 Organic chemistry
Stát vydavatele
Česká republika
Utajení
není předmětem státního či obchodního tajemství
Organizační jednotka
Přírodovědecká fakulta
Klíčová slova česky
Metal catalysis; Organocatalysis; Synergism; Polymer supported Ce (III)
Klíčová slova anglicky
Metal catalysis; Organocatalysis; Synergism; Polymer supported Ce (III)
Příznaky
Mezinárodní význam, Recenzováno
Změněno: 9. 6. 2014 09:43, doc. RNDr. Pavel Pazdera, CSc.
V originále
Reakce sloučenin s (funkcionalizovanou) karbonylovou skupinou tvoří jednu ze širokých oblastí organické chemie - např. [2]. Je všeobecně známo, že uvedené sloučeniny reagují zpravidla buď za bazické katalýzy, nebo reakce mohou být vyvolány přítomností protické, příp. Lewisovské kyseliny, většinou elektronově deficitní sloučeninou bóru, hliníku, zinku a pod. Jejich nevýhodou je vysoká tvrdost při reakci z důvodu nízké polarizovatelnosti, nemají k dispozici vakantní d-orbitaly o vhodné energii, a malá selektivita. Kovy, které mají d-orbitaly a mohou je uplatnit při interakci s reagenty, jsou podstatně efektivnějšími selektivnějšími katalyzátory. Jako důležitá se ukazuje σ-interakce karbonylové skupiny nevazebným p-orbitalem kyslíku s vakantním d-orbitalem kovu symetrie t2g a současná zpětná π -donace z d-orbitalu kovu symetrie eg do π* orbitalu karbonylu. Při tom dochází jednak k aktivaci karbonylového atomu uhlíku pro interakci s nukleofilem a dále k nárůstu kyselosti α-vodíkových atomů vedle karbonylu. Právě Ce3+ se ukazuje jako potenciální efektivní katalyzátor pro reakce, kterých se účastní sloučeniny s karbonylovou skupinou. První příklad syntézy využívající CeCl3.7H2O dopovaného NaI byl publikován pro Michaelovu adici 1,3-dikarbonylových sloučenin s enony v roce 1999 [3]. V následujících letech bylo publikováno dalších přibližně 20 prací. V příspěvku byly demonstrovány příklady aplikací kationtů Ce3+, případně s výhodou imobilizovaných na slabě kyselém katexu.
Anglicky
Reakce sloučenin s (funkcionalizovanou) karbonylovou skupinou tvoří jednu ze širokých oblastí organické chemie - např. [2]. Je všeobecně známo, že uvedené sloučeniny reagují zpravidla buď za bazické katalýzy, nebo reakce mohou být vyvolány přítomností protické, příp. Lewisovské kyseliny, většinou elektronově deficitní sloučeninou bóru, hliníku, zinku a pod. Jejich nevýhodou je vysoká tvrdost při reakci z důvodu nízké polarizovatelnosti, nemají k dispozici vakantní d-orbitaly o vhodné energii, a malá selektivita. Kovy, které mají d-orbitaly a mohou je uplatnit při interakci s reagenty, jsou podstatně efektivnějšími selektivnějšími katalyzátory. Jako důležitá se ukazuje σ-interakce karbonylové skupiny nevazebným p-orbitalem kyslíku s vakantním d-orbitalem kovu symetrie t2g a současná zpětná π -donace z d-orbitalu kovu symetrie eg do π* orbitalu karbonylu. Při tom dochází jednak k aktivaci karbonylového atomu uhlíku pro interakci s nukleofilem a dále k nárůstu kyselosti α-vodíkových atomů vedle karbonylu. Právě Ce3+ se ukazuje jako potenciální efektivní katalyzátor pro reakce, kterých se účastní sloučeniny s karbonylovou skupinou. První příklad syntézy využívající CeCl3.7H2O dopovaného NaI byl publikován pro Michaelovu adici 1,3-dikarbonylových sloučenin s enony v roce 1999 [3]. V následujících letech bylo publikováno dalších přibližně 20 prací. V příspěvku byly demonstrovány příklady aplikací kationtů Ce3+, případně s výhodou imobilizovaných na slabě kyselém katexu.
Návaznosti
| 2A-1TP1/090, projekt VaV |
|