Další formáty:
BibTeX
LaTeX
RIS
@article{483383,
author = {Kotek, Jan and Lubal, Přemysl and Hermann, Petr and Císařová, Ivana and Lukeš, Ivan and Godula, Tomáš and Maleček, Jiří and Svobodová, Ivona and Táborský, Petr and Havel, Josef},
article_location = {Praha},
article_number = {6},
keywords = {Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability.},
language = {cze},
issn = {0009-2770},
journal = {CHEMICKÉ LISTY},
title = {NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU},
volume = {96},
year = {2002}
}
TY - JOUR
ID - 483383
AU - Kotek, Jan - Lubal, Přemysl - Hermann, Petr - Císařová, Ivana - Lukeš, Ivan - Godula, Tomáš - Maleček, Jiří - Svobodová, Ivona - Táborský, Petr - Havel, Josef
PY - 2002
TI - NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU
JF - CHEMICKÉ LISTY
VL - 96
IS - 6
SP - 353
EP - 353
PB - Česká společnost chemická
SN - 00092770
KW - Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability.
N2 - 1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L1, H4Dipon) reaguje ve vodném roztoku za pokojové teploty s ionty Cu2+ za vzniku pentakoordinovaného (pk) komplexu pk[Cu(L1)]2- (konformace cyklamového skeletu I) a tento vzniklý komplex (okolí iontu Cu2+ je tvořeno čtyřmi dusíkovými atomy a jedním kyslíkovým atomem fosfonové kyseliny) vykazuje strukturu mezi trigonální bipyramidou a tetragonální pyramidou. Zahřátím jeho vodného roztoku vzniká oktaedrický izomer trans-O,O-[Cu(L1)]2- (konformace trans-III), kde dusíkové atomy leží v ekvatoriální rovině a kyslíkové atomy fosfonové skupiny jsou umístěny v axiálních polohách. Strukturně podobný ligand, 4-methyl-1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L2), tvoří za pokojové teploty analogický pentakoordinovaný komplex pk[Cu(L2)]2-, který však neizomerizuje na oktaedrální komplex analogický trans-O,O-[Cu(L1)]2-. Díky vysoké stabilitě komplexu pk[Cu(L1)]2- (log b = 25.40 +/- 0.04) a jeho protonovaných species je ion Cu2+ plně komplexován ve vodném roztoku již při pH roztoku větším než 2 (teplota 25 st. C, I = 0.1 mol dm-3 KNO3). Kysele katalyzovaná dekomplexace obou izomerů [Cu(H2L1)] probíhá pouze po protonaci obou nekoordinovaných kyslíkových atomů fosfonových skupin a nejméně jednoho dusíkového atomu makrocyklu. Výjimečná kinetická inertnost obou izomerů je ilustrována jejich poločasy rozpadu (t1/2 = 19.7 min pro pk[Cu(H2L1)], t1/2 ~ 7 měsíců pro trans-O,O-[Cu(H2L1)], 5 M HClO4, teplota 25 st. C). Mechanismus vzniku pk[Cu(L1)]2- je podobný procesům popsaných v literatuře pro analogické komplexy.
ER -
KOTEK, Jan, Přemysl LUBAL, Petr HERMANN, Ivana CÍSAŘOVÁ, Ivan LUKEŠ, Tomáš GODULA, Jiří MALEČEK, Ivona SVOBODOVÁ, Petr TÁBORSKÝ a Josef HAVEL. NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU. \textit{CHEMICKÉ LISTY}. Praha: Česká společnost chemická, 2002, roč.~96, č.~6, s.~353. ISSN~0009-2770.
|
