NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ
STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ
CYKLAMU

J 2002

NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU

KOTEK, Jan; Přemysl LUBAL; Petr HERMANN; Ivana CÍSAŘOVÁ; Ivan LUKEŠ et al.

Základní údaje

Originální název

NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU

Název anglicky

High Thermodynamic Stability and Extraordinary Kinetic Inertness of Copper(II) Complexes with 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane-1,8-bis(methylphosphonic acid)

Autoři

KOTEK, Jan; Přemysl LUBAL; Petr HERMANN; Ivana CÍSAŘOVÁ; Ivan LUKEŠ; Tomáš GODULA; Jiří MALEČEK; Ivona SVOBODOVÁ; Petr TÁBORSKÝ a Josef HAVEL

Vydání

CHEMICKÉ LISTY, Praha, Česká společnost chemická, 2002, 0009-2770

Další údaje

Jazyk

čeština

Typ výsledku

Článek v odborném periodiku

Obor

10406 Analytical chemistry

Stát vydavatele

Česká republika

Utajení

není předmětem státního či obchodního tajemství

Impakt faktor

Impact factor: 0.336

Označené pro přenos do RIV

Ano

Kód RIV

RIV/00216224:14310/02:00007257

Organizační jednotka

Přírodovědecká fakulta

Klíčová slova anglicky

Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability.

Změněno: 28. 5. 2003 23:35, prof. RNDr. Přemysl Lubal, Ph.D.

Anotace

ORIG EN

V originále

1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L1, H4Dipon) reaguje ve vodném roztoku za pokojové teploty s ionty Cu2+ za vzniku pentakoordinovaného (pk) komplexu pk[Cu(L1)]2- (konformace cyklamového skeletu I) a tento vzniklý komplex (okolí iontu Cu2+ je tvořeno čtyřmi dusíkovými atomy a jedním kyslíkovým atomem fosfonové kyseliny) vykazuje strukturu mezi trigonální bipyramidou a tetragonální pyramidou. Zahřátím jeho vodného roztoku vzniká oktaedrický izomer trans-O,O-[Cu(L1)]2- (konformace trans-III), kde dusíkové atomy leží v ekvatoriální rovině a kyslíkové atomy fosfonové skupiny jsou umístěny v axiálních polohách. Strukturně podobný ligand, 4-methyl-1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L2), tvoří za pokojové teploty analogický pentakoordinovaný komplex pk[Cu(L2)]2-, který však neizomerizuje na oktaedrální komplex analogický trans-O,O-[Cu(L1)]2-. Díky vysoké stabilitě komplexu pk[Cu(L1)]2- (log b = 25.40 +/- 0.04) a jeho protonovaných species je ion Cu2+ plně komplexován ve vodném roztoku již při pH roztoku větším než 2 (teplota 25 st. C, I = 0.1 mol dm-3 KNO3). Kysele katalyzovaná dekomplexace obou izomerů [Cu(H2L1)] probíhá pouze po protonaci obou nekoordinovaných kyslíkových atomů fosfonových skupin a nejméně jednoho dusíkového atomu makrocyklu. Výjimečná kinetická inertnost obou izomerů je ilustrována jejich poločasy rozpadu (t1/2 = 19.7 min pro pk[Cu(H2L1)], t1/2 ~ 7 měsíců pro trans-O,O-[Cu(H2L1)], 5 M HClO4, teplota 25 st. C). Mechanismus vzniku pk[Cu(L1)]2- je podobný procesům popsaných v literatuře pro analogické komplexy.

Anglicky

The Study of High Thermodynamic Stability and Extraordinary Kinetic Inertness of Copper(II) Complexes with 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane-1,8-bis(methylphosphonic acid)

Návaznosti

GA203/02/1103, projekt VaV

Název: Umělé neuronové sítě a plánování pokusů v analytické chemii, zejména v separačních metodách

Investor: Grantová agentura ČR, Umělé neuronové sítě a plánování pokusů v analytické chemii, zejména v separačních metodách

Citovat

KOTEK, Jan; Přemysl LUBAL; Petr HERMANN; Ivana CÍSAŘOVÁ; Ivan LUKEŠ; Tomáš GODULA; Jiří MALEČEK; Ivona SVOBODOVÁ; Petr TÁBORSKÝ a Josef HAVEL. NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU. CHEMICKÉ LISTY. Praha: Česká společnost chemická, 2002, roč. 96, č. 6, s. 353. ISSN 0009-2770.

@article{483383,
   author = {Kotek, Jan and Lubal, Přemysl and Hermann, Petr and Císařová, Ivana and Lukeš, Ivan and Godula, Tomáš and Maleček, Jiří and Svobodová, Ivona and Táborský, Petr and Havel, Josef},
   article_location = {Praha},
   article_number = {6},
   keywords = {Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability.},
   language = {cze},
   issn = {0009-2770},
   journal = {CHEMICKÉ LISTY},
   title = {NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU},
   volume = {96},
   year = {2002}
}

TY  - JOUR
ID  - 483383
AU  - Kotek, Jan - Lubal, Přemysl - Hermann, Petr - Císařová, Ivana - Lukeš, Ivan - Godula, Tomáš - Maleček, Jiří - Svobodová, Ivona - Táborský, Petr - Havel, Josef
PY  - 2002
TI  - NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU
JF  - CHEMICKÉ LISTY
VL  - 96
IS  - 6
SP  - 353
EP  - 353
PB  - Česká společnost chemická
SN  - 00092770
KW  - Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability.
N2  - 1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L1, H4Dipon) reaguje ve vodném roztoku za pokojové teploty s ionty Cu2+ za vzniku pentakoordinovaného (pk) komplexu pk[Cu(L1)]2- (konformace cyklamového skeletu I) a tento vzniklý komplex (okolí iontu Cu2+ je tvořeno čtyřmi dusíkovými atomy a jedním kyslíkovým atomem fosfonové kyseliny) vykazuje strukturu mezi trigonální bipyramidou a tetragonální pyramidou. Zahřátím jeho vodného roztoku vzniká oktaedrický izomer trans-O,O-[Cu(L1)]2- (konformace trans-III), kde dusíkové atomy leží v ekvatoriální rovině a kyslíkové atomy fosfonové skupiny jsou umístěny v axiálních polohách. Strukturně podobný ligand, 4-methyl-1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L2), tvoří za pokojové teploty analogický pentakoordinovaný komplex pk[Cu(L2)]2-, který však neizomerizuje na oktaedrální komplex analogický trans-O,O-[Cu(L1)]2-. Díky vysoké stabilitě komplexu pk[Cu(L1)]2- (log b = 25.40 +/- 0.04) a jeho protonovaných species je ion Cu2+ plně komplexován ve vodném roztoku již při pH roztoku větším než 2 (teplota 25 st. C, I = 0.1 mol dm-3 KNO3). Kysele katalyzovaná dekomplexace obou izomerů [Cu(H2L1)] probíhá pouze po protonaci obou nekoordinovaných kyslíkových atomů fosfonových skupin a nejméně jednoho dusíkového atomu makrocyklu. Výjimečná kinetická inertnost obou izomerů je ilustrována jejich poločasy rozpadu (t1/2 = 19.7 min pro pk[Cu(H2L1)], t1/2 ~ 7 měsíců pro trans-O,O-[Cu(H2L1)], 5 M HClO4, teplota 25 st. C). Mechanismus vzniku pk[Cu(L1)]2- je podobný procesům popsaných v literatuře pro analogické komplexy.
ER  -

KOTEK, Jan; Přemysl LUBAL; Petr HERMANN; Ivana CÍSAŘOVÁ; Ivan LUKEŠ; Tomáš GODULA; Jiří MALEČEK; Ivona SVOBODOVÁ; Petr TÁBORSKÝ a Josef HAVEL. NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU. \textit{CHEMICKÉ LISTY}. Praha: Česká společnost chemická, 2002, roč.~96, č.~6, s.~353. ISSN~0009-2770.

Přehled o publikaci